SU1237660A1 - Способ выделени муравьиной кислоты из водного раствора - Google Patents
Способ выделени муравьиной кислоты из водного раствора Download PDFInfo
- Publication number
- SU1237660A1 SU1237660A1 SU843790573A SU3790573A SU1237660A1 SU 1237660 A1 SU1237660 A1 SU 1237660A1 SU 843790573 A SU843790573 A SU 843790573A SU 3790573 A SU3790573 A SU 3790573A SU 1237660 A1 SU1237660 A1 SU 1237660A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formic acid
- aqueous solution
- distillation
- catalyst
- water
- Prior art date
Links
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 57
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 title claims description 29
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 26
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 title claims description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 9
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 9
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 claims description 7
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 claims description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 claims description 2
- 229910001514 alkali metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910001617 alkaline earth metal chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 10
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 8
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 7
- 235000011148 calcium chloride Nutrition 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N formic acid ethyl ester Natural products CCOC=O WBJINCZRORDGAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 3
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 3
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 2
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L Calcium formate Chemical compound [Ca+2].[O-]C=O.[O-]C=O CBOCVOKPQGJKKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229940044172 calcium formate Drugs 0.000 description 1
- 235000019255 calcium formate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004281 calcium formate Substances 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
«1237660
У1зс|бретение относитс к усовер- шенстпованному способу выделени муравьиной кислоты из водных растворов, котора находит широкое применение в качестве консерванта кормов. g
Цель изобретени - интенсификаци и упрощение технологии процесса вследствие обработки водного раствора муравь ной кислоты низшим алифатическим спиртом при нагревании в присут- fO стзии хлорида щелочного или щелочноземельного металла в качестве катализатора при соотношении муравьина кислота:катализатор, равном 1:0,2- 2,6 соответственно, с последующей is отгонкой гидролизом образовавшегос 3tps,pK и выделением муравьиной кислоты рЕ;ктнфикацией.
П р и м о р 1 . В куб ( мл)
Полученный азеотроп муравьиной кислоты с водой подвергают азеотроп- Н.ОЙ дистилл ции с бензолом дл выделени концентрированной муравьиной кислоты, В куб колонны с 20 теоретическими тарелками загружают 200 г 77 муравьиной кислоты н 70 см бензола. Кубовую смесь нагревают до 80 С, В процессе работы без отбора конденсата наверху колонны устанавливаетс температура кипени азеотропа бензола с водой 70 С, При достижении этой температуры пары поступают в конденсатор , охлаждаемый водойj и затем в фазоразделитель. Отслоившийс бензол возвращают в куб колонны до полного удален.и воды, из муравьи 1ой кислоты. Флегмовое число 5, При повцшении температуры в парах до 80 С . ректификационной колонны, эффективнос 70 отгон ют бенз ол н далее при
тью 7 т/тар елок, зат рулсают 200 мл раствора, содержащего 23 г (0,5 м) Mypai3bHHOi i кислоты, к нему добавл ют 9С) мл (1,55 м) этилового спирта и 111 / (0,75 г) хлористого кальци (CaC i., 2Н,Л) , Мол рное соотношение компэнентов составл ет 1:3,1:1,5, Смесь подогревают до,60 С и отгон ют образовавшийс эфир (этилформиат) при , а далее при - иепроре агнповав. иий спирт. Обща продолжительность процесса составл ет 3 ч. Полуде чепс эфира 37 г. Вьщеленный эфир подвергают гидролизу водой в трехгорлой КРУ лодониой колбе с мешалкой, термометром 5-1 обрат 1Ь м холодильником. В KOJiCiy мл загружают 37 г (0,5 м) этплфорыиата59,0 г (0,5 м) воды, см зс.ь } агревают на вод ной бане до 60-(;5 С и выдерживают при этой тем- . пер;ггуре в течение 3 ч до установлени равновеси . Полученную равновес мущ смесь подвергают разгонке на колонке непрерывног о действи , при этом водньй раствор муравьиной кислоты отнодитс нз куба колоиил, а с верху колонны отбираетс смесь эфира ,- и образовавшегос этилового спирта. Смесь эфира и спирта подвергают ДОТ)олнительной ректификации, Этилфор- ниг.т снова возвращают на г -щроли5, а 11Ы,це,иемнь1й спирт внов ь направл ют на етади этерификации.
Водный раствор муравьиной; кислоты i.o( j;e стадии гидролиза с содержанием муравьилюй 1К 5слоты 67% укрепл ют до концентрации азеотропа (- 77%), Т,кип. ,
Полученный азеотроп муравьиной кислоты с водой подвергают азеотроп- Н.ОЙ дистилл ции с бензолом дл выделени концентрированной муравьиной кислоты, В куб колонны с 20 теоретическими тарелками загружают 200 г 77% муравьиной кислоты н 70 см бензола. Кубовую смесь нагревают до 80 С, В процессе работы без отбора конденсата наверху колонны устанавливаетс температура кипени азеотропа бензола с водой 70 С, При достижении этой температуры пары поступают в конденсатор , охлаждаемый водойj и затем в фазоразделитель. Отслоившийс бензол возвращают в куб колонны до полного удален.и воды, из муравьи 1ой кислоты. Флегмовое число 5, При по5
Q 40
50
55
отбирают концентрированную муравьиную кислоту с концентрацией 98 - 99%, Промежуточную фракцию, отбираемую в интервале ЗО-ЮО С возвращают на следующую разгонку. Выход муравьиной кислоты в реультате азеотроппой ректификации к с учетом рецикла промежуточных фракций составл ет (в пересчете на КСООН) 98%, т,е, 151 г. Раствор хлористого кальци , () после стадии этерификации содержит 0,005% органических примесей и может быть использован повторно в качестве катализатора с предварительной отгонкой воды и получением -50% раствора хлористого кальци . Кроме Toroj этот отработаьлпгй- ра.створ можно использовач ь ддл получени су- xoi O хлорида кальцрт . примен емого как осушитель, в цементной промЕлцлен- пости и др.
Пример 2, В аппарат, описан- ИЫ.Й 3 Г римере , загружают 200 мл раствора муравьиной кислоты (23 г), 60 мл (1,48 м) метилового спирта и 5,85 (0,1 м) хлорида натри „ Мол рное соотношение 1:3,0:0,2, Обша процолжительность процесса вьщеле- ни метилфоргмиата и непрореагировавшего метанолг 2.5 ч Гидролиз -.гетил- формиата и вьщеление муравьиной КИСГ10ТЫ осуществл ют аналогично примеру 1 5 Выход муравьиной ки слоты 9.7,8% (22,5 г),
П р и мер 3, В аппарат, описан- ный в примере 1, загружают 200 мл водпо1 О раствора, содержащего 34 г (О,,26 м) формиата кальци и 13 г (0,117 м) хлористого кальци , 90 мл
(1,55 м) этилового спирта и 55 мл 3% сол ной кислоты (0,52 м НС1). В результате получают раствор, содержащий муравьиную кислоту, этиловый спирт и хлористый кальций в соотноше- НИИ 1:3:{, 73. После отгонки этилфор-: миата и непрореагировавшего спирта (продолжительность операции 3 ч) и последующего гидролиза эфира и выделени получают 23,5 г (0,5 м) или 98,2% муравьиной кислоты.
Пример 5. Опыт провод т в услови х примера 1, добавл ют катализатор . 191,1 г (1,3 м) (CaClg 2Н20). Соотношение реагентов составл ет ,НСООН:С НуОН:катал. - 1:3,1:2,6. Выход муравьиной кислоты..
Пример 6. Опыт провод т в услови х примера 1, в качестве кати- лизатора берут 198,45 г (1,35 м)
CaCl2 2H20. Соотношение реагентов сос- (тавл ет НСООН:С2НjOH:катал. - 1:3,1;; :2,7. При отгонке эфира наблюдаетс кристаллизаци хлористого кальци , что затрудн ет ведение процесса. За
Редактор А.Долинич Заказ 3258/29
Составитель Ю.Сучков
Техред Н.Бонкало Корректор М.Самборска
Тираж 379 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР
по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушска наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предпри тие, г.Ужгород, ул.Проектна ,4
3 ч работы выход муравьиной кислоты достигает только 70%. Дл полного извлечени муравьиной кислоты требуетс 7 ч.
Пример 7. Опыт провод т в услови х примера 1,, в качестве катализатора загружают 7,35 г (0,5 м) , 291 мл этилового спирта. Соотношение реагентов составл ет HCOOHrC HjOH: катал. 1:10:0,1. Процесс этерификации ведут 5 ч. Выход муравьиной кислоты 90% (20,7 г).
П р, и м е р 8 (по прототипу) . В аппарат, описанный в примере 1, загружают 100 мл раствора, содержащего 11,5 г (0,25 м) муравьиной кислоты , 218 мл (3,75 м) этилового спирта и 6,13 г (0,0625 м) серной кислоты, что соответствует соотношению 1:15:0,25. За 5 ч работы получен этилформиат, в результате гидролиза которого и стадии вьщелени (по примеру 1) получено 11,2 г муравьиной кислоты или 97,4%.
Claims (1)
- СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ ИЗ ВОДНОГО РАСТВОРА обработ кой его избытком низшего алифатическо'го спирта при нагревании в присутствии катализатора с последующей отгонкой,,гидролизом образовавшегося эфира и выделением муравьиной кислоты ректификацией, отличающийс я тем, что, с целью интенсификации и упрощения технологии процесса, в качестве катализатора используют : хлорид щелочного или щелочноземельного металла и обработку водного раствора ведут при соотношении муравьиной кислоты и катализатора, равном 1:(0,2-2,6).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843790573A SU1237660A1 (ru) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | Способ выделени муравьиной кислоты из водного раствора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU843790573A SU1237660A1 (ru) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | Способ выделени муравьиной кислоты из водного раствора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1237660A1 true SU1237660A1 (ru) | 1986-06-15 |
Family
ID=21138479
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU843790573A SU1237660A1 (ru) | 1984-06-28 | 1984-06-28 | Способ выделени муравьиной кислоты из водного раствора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1237660A1 (ru) |
-
1984
- 1984-06-28 SU SU843790573A patent/SU1237660A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Kirk-Otnmer. Encyclopedia of Chemical Technology; Second Edition. V.8, p.328. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4280010A (en) | Continuous production of alkyl acrylates free from ether | |
| ES490435A0 (es) | Procedimiento para producir acido formico | |
| US4262140A (en) | Production of anhydrous or substantially anhydrous formic acid | |
| US4314947A (en) | Process for completing the esterification of carboxylic acids with alcohols | |
| JPS5562047A (en) | Preparation of methacrylic acid ester | |
| US3983010A (en) | Recovery of the formic acid/water azeotrope by distillation | |
| US4079068A (en) | Manufacture of tetrahydrofuran from the diacetate of 1,4-butanediol | |
| JPS61289061A (ja) | トリフルオル酢酸メチルの製造方法 | |
| JPS5564534A (en) | Preparation of t-butyl alcohol | |
| ES495482A0 (es) | Procedimiento para la recuperacion de acidos carboxilicos a partir de mezclas que contienen esteres de glicoles deriva- dos de estos acidos | |
| US3230260A (en) | Process for the isolation of n,o-dimeth-ylhydroxylamine | |
| SU119655A1 (ru) | Способ получени эфиров никотиновой кислоты | |
| SU136344A1 (ru) | Способ получени гамма, гамма-диметилалилового и дельта-3-изопентилового спиртов | |
| US3956074A (en) | Recovery of methylglyoxal acetal by plural stage distillation with intermediate phase separation | |
| SU1010054A1 (ru) | Способ получени бензоата натри | |
| US3965168A (en) | 3-Carbamoyl-3-hydroxyglutaric acid and salts | |
| SU739053A1 (ru) | Способ выделени метилтрет-бутилового эфира | |
| RU731711C (ru) | Способ получени монометиловых эфиров алифатических дикарбоновых кислот С @ - С @ | |
| RU2108391C1 (ru) | Способ получения эфиров акриловой кислоты и алифатических спиртов с*001 - с*008 | |
| SU108313A1 (ru) | Способ получени гидразида изоникотиновой кислоты | |
| SU281449A1 (ru) | Способ получени валериановой кислоты | |
| SU149421A1 (ru) | Способ получени ацетальдегида | |
| SU116928A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров изоборнеола | |
| SU447403A1 (ru) | Способ получени фурилалкилкетонов | |
| SU960158A1 (ru) | Способ получени диметил(изопропенилэтинил)карбинола |