SU1286600A1 - 2,3-Диоксо-2-этокси-1,2-оксафосфоринан,обладающий рострегулирующей активностью,и способ его получени - Google Patents

Abstract

1. 2,3-Диоксо-2-этокси-1,2-окса- фосфоринан формулы обладающий рострегулирующей активностью . 2. Способ получени  2,3-диоксо- 2-ЭТОКСИ-1,2-оксафосфоринана, заключающийс  в том, что натриевую соль диэтилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлорангидридом у-хлормасл ной кислоты в среде толуола при температуре его кипени  в течение 2-3 ч. с se (Л N9 00 Од Од

Description

11286600

Изобретение относитс  к химии фосфорорганических соединений с С-Р- св зью, конкретно к новому соединению 2,3 диоксо 2-этокси-1,2-оксафосфори- нану формулы

°

обладающему рострегулирующей активностью , и способу его получени .

Известен р д соединений, обладаю-: щих рострегулирующей и гербицидной активностью, например 2,4-дихлорфе- ноксиуксусна  кислота (2,4-Д) используетс  дл  борьбы с сорными растени ми в зерновых злаках и кукурузе.

Известен также этиловый эфир N- бензоил-Ы-(3,4-дихлорфенил)аланина (суффикс), примен емый дл  борьбы с овсюгом в посевах  ровой пшеницы.

Наиболее близким по структуре к новому соединению  вл етс  J -(диэтокси-25 фосфоно)- 3 -бутиролактон, обладающий рострегулирующей активностью.

Однако известные препараты, про вл   гербициднуто активность к р ду сор2 ,3-Диоксо-1,2-оксафосфоринаны относ тс  к малоизученному классу гетероциклических фосфорорганических соединений.

Использование реакции фосфитов f5 с хлорангидридами с -галоидкарбоновых кислот дл  синтеза циклических соединений фосфора не описано. Предлагаемый способ позвол ет получать недо- ступньй ранее 2,3-диоксо-2-этокси- 1,2-оксафосфоринан с хорошим выходом (54%) в одну стадию из доступных веществ .

Пример . Получение 2,3-диоксо- 2-этокси-1,2-оксафосфоринана.

К смеси 28 г (0,175 моль) натриевой соли диэтилфосфористой кислоты в 50 мл толуола при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0-5°С

0

по капл м прибавл ют 20,3 г (0,143 ных растении, не обладают ростостиму--. ч,

f-. .- 30 моль) хлорангидрида J1-хлормасл ной

кислоты. Затем реакционную смесь кип т т 2-3 ч, выпавший осадок соли отдел ют , легкокип щие компоненты отгон ют в вакууме водоструйного насоса, 35 а из остатков фракционированием получают 13,8 г (54%) 2,3-диоксо-2-эток- си-1,2-оксафосфоринана. Т.кип. 63- 64°/0,3 мм, d 1,1979, 1,4365, МКнайб. 38,89, MRg,, 38,58

Найдено, %: С.40,23; Н 6,01;

лирующеи активностью по отношению

к культуре, в которой они примен ютс 

(пшенице).

Цель изобретени  - расширение ассортимента веществ, обладающих высокой рострегулирующей активностью.

Поставленна  цель достигаетс  но- BbLM соединением 2,3-диоксо-2-этокси-. 1,2-оксафосфоринаном указанной формулы , обладающим рострегулирующей ак45

тивностью.

Указанное соединение про вл ет высокую гербицидную активность к р ду растений и ростостимулирующую активность по отношению к пшенице.

Известен способ получени  1,2-ок- сафосфоринанов циклизацией в-гидрокси- бутилфосфиновой Ш1И о-гидроксибутил- фосфонистой кислоты при нагревании до 100-150°С.

Известен также способ получени  1,2 -оксафосфоринанов циклизацией эфира о -ацетоксибутилфосфоновой или Ь -ацетоксибутилфосфиновой кислоты при нагревании до в течение 8-10 ч.

50

55

Р 17,27.

CgH, Ч Р

Вычисл ено, %: С 40,44; Н 6,17; Р 17,41.

ИК-спектр: 1730 см (), 1230 см (); ПМР-спектр, 8 м.д. 1,90 (С ), 2,25 (), 3,45 (OCty- протоны фосфоринанового цикла; 1,15 (CHj-C), 3,85 (ОСН)-протоны этокси- группы.

Испытани  нового соединени  на |рострегулирующую и гербицидную активность провод т в чашках Петри (семидневные проростки растений).

Результаты испытаний, выраженные

в длине проростков в % относительно Цель изобретени  - разработка до- контрол , представлены в таблице.

ступного способа получени  2,3-диок- СО-2-ЭТОКСИ-1,2-оксафосфоринана.

Как видно из приведенных в таблице данных, новое соединение угнетает

5

Поставленна  цель достигаетс  тем. что согласно получени  2,3-диок- СО-2-ЭТОКСИ-1 ,2-оксафосфо-ринана натриевую соль диэтилфосфористой кислоты подвергают взаимодействию с хлор- ангидридом ( -хлормасл ной кислоты в растворе толуола при температуре кипени  .растворител  в течение 2-3 ч.

2,3-Диоксо-1,2-оксафосфоринаны относ тс  к малоизученному классу гетероциклических фосфорорганических соединений.

Использование реакции фосфитов 5 с хлорангидридами с -галоидкарбоновых кислот дл  синтеза циклических соединений фосфора не описано. Предлагаемый способ позвол ет получать недо- ступньй ранее 2,3-диоксо-2-этокси- 1,2-оксафосфоринан с хорошим выходом (54%) в одну стадию из доступных веществ .

Пример . Получение 2,3-диоксо- 2-этокси-1,2-оксафосфоринана.

К смеси 28 г (0,175 моль) натриевой соли диэтилфосфористой кислоты в 50 мл толуола при интенсивном перемешивании и охлаждении до 0-5°С

0

Р 17,27.

CgH, Ч Р

Вычисл ено, %: С 40,44; Н 6,17; Р 17,41.

ИК-спектр: 1730 см (), 1230 см (); ПМР-спектр, 8 м.д. 1,90 (С ), 2,25 (), 3,45 (OCty- протоны фосфоринанового цикла; 1,15 (CHj-C), 3,85 (ОСН)-протоны этокси- группы.

Испытани  нового соединени  на |рострегулирующую и гербицидную активность провод т в чашках Петри (семидневные проростки растений).

Результаты испытаний, выраженные

Как видно из приведенных в таблице данных, новое соединение угнетает

312866004

рост хлопчатника и овса (аналог сор- Таким образом, нов.ое соединение 2,3н ка овсюга) на уровне эталонных сое--диоксо-2-этокси-1,2-оксафосфоринан

динений (2,Д-Д, суффикс) и структур-обладает рострегулирующими свойстваного аналога с/-(диэтоксифосфоно), не присущими промышленным гербибутиролактона , обладает ростостимули- 5цидам 2,4-Д и суффиксу. Способ полурующей активностью по отношению кчени  нового соединени  прост, в нем

пшенице, в то врем  как эталонные со-используютс  легкодоступные исходные

единени  значительно угнетают рост ,реагенты, целевой продукт получают

этой культуры.в одну стадию с хорошим выходом.

2,3-Диоксо-2-этокси-), оксафосфоринан

Суффикс

2,4-Д

«

-(Диэтоксифосфоно)-т - бутнролактон

Контроль

Хлопок,

о о

О

О

100

60

60

о

20

80 100

108

108

54

33

7550

7550

23,0

37,5О

100 25 too

100 100 too

50 50 50 25

25 100