SU1450744A3 - Способ получени производных 1,2,4-тиадиазола - Google Patents

Abstract

Изобретение касаетсй гетероциклических веществ, в частности получени  производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы 8-H CJRi-lI 0-O UH-C (0)0«, где R, - С,з алкил, фенил,этилтио, R1 С-,4-алкйл, «(-азопропилбензил, 1,1-диметш1пропаргил, причем карба- матна  группа находитс  в 3 или 4 положении фенила, обладакщих акари- цидными свойствами, что может быть использовано в сельском хоз йстве. Цель - создание новых более активных веществ указанного класса. Их синтез ведут реакцией производного 1,2,4- -тиадиазола, содержащего в фениле группу , с КгОН-спиртом, где R имeet указанные значени . Новые вещества про вл ют активность в отношении  иц клешей на 75-100% при норме обработки 0,64-160 нпн , против 500 млн. цидов. 3 табл. дл  известных акари- СО

Description

ел о

4ib 4

Ы

Изобретение относитс  к способу получени  производных 1,2,4-тиадиазо- ла общей формулы

шс

0

OR

(I)

где RI - С -Сз алкил, фенил, этилтио R - С - С4 алкил, 0 -азопропил- бензил, 1,1-диметйлпропарГШ1 ,

причем карбаматна  группа находитс  в 3 или 4 положении фенильного кольца , соединени  (I) могут быть использованы в акарцидных композици х.

Целью изобретени   вл етс  получение новьпс производных 1,2,4-тиад11- азола, обладающих высокой акарицидно активностью.

Пример 1. Изопропил 3-(3-н- -пpoпил- 1 , 2 , 4-тиадиазол-5-илокси)фе- шш -карбамат.

а)3-н-Пропил-5-(3-аминофенокси)- -1,2,4- иадиазол.

Раствор 32,7 г 3-аминофенола в 700 мл диметилформамвд а перемешивают и обрабатьшают медлё нно 9 г гидрата натри  (80%) и затем нагревают до . Раствор 48,9 г 3-н-пропил- 5-ХЛОР-1,2,4-тиадиазол в 150 мл ди- .метилформамида затем добавл ют по капл м и смесь затем нагревают до 80°С при перемешивании в течение 5 ч. Добавл ют 3 л воды и перемешивают в течение 1/2 ч, затем продукт экстрагируют в диэтиловом эфире (примерно 1 л на 4 промьюки), После сушки в течение ночи над сульфатом магни  раствор фильтруют и упаривают и добавл ют 5%-ную водную сол ную кислоту с образованием соли гидрохлорида . Водный раствор соли затем экстрагируют диэтиловым эфиром и добавл ют бикарбонат натри  к водной фазе до рН 3. После дальнейшей экстракции в дизтиловом эфире и хроматографии получают нужный продукт в виде масла.

б)3-н-Пропил-5-(3-изоцианатофе- нокси)-1,2,4-тиадиазол.

Фосген пропускают в течение 1,5 ч в 650 мл толуола с .образованием насыщенного раствора. К нему добавл ют 15,7 г продукта стадии (а), смесь перемешивают и нагревают с обратным холодильником в течение 1 ч. Раст

0

5

5

0

0

5

0

5

0

5

воритель затем упаривают с получением 13,4 г желаемого продукта.

в) Изопропил СЗ-(3-н-пропил-1,2,4- -тиадиазол-4-илокси)фенил карбамат. Продукт стадии (б) 4,17 г нагревают с обратным холодильником в течение 2,5 ч с 400 МП изопропанола. При упаривании растворител  и перекристаллизации из петролейного эфира получают нужный продукт с выходом 57%, т.пл. 64°С.

Пример 2-12. Следующие соединени  формулы (I), в которых карбаматна  группа находитс  в положении 3 фенольного кольца, получа от при помощи методов, аналогичных примеру 1.

Показатели по примерам 2-20 приведены в табл. 1.

Примеры 21-24. Следующие соединени  формулы (I), в которой карбаматна  группа находитс  в положении 4 фенильного кольца, получают методами, аналогичными примеру 1 (табл. 2).

Пример 25. Получают композицию 40% концентрата суспензии соединени  примера 1 путем смешени  следующих ингредиентов, мае. %: Полифон Н (натриева  соль сульфонирован- ного Крафт лигнина - Вествако Корп.)2

Плурони Р75

(блоксополимер.

окиси этилена и окиси пропилена )3 Ксантанова 

камедь0,2

Формальдегид0,2

Вода° Остальное

Аналогичные 40% композиции также получены и содержали каждое из соединений примеров 2-25 так же, как аналогичные композиции, соответственно содержащие 0,5} 5; 10,- 20; 50 и 85 мас.% соединени  примера 1 с соответствующими изменени ми количества используемой воды.

Пример А. Из листовой пластины первых насто щих листьев карликовых французских бобовых растений Phascolus vulgaris вырезают диски (диаметр 2 с). Диски помещают на влажные трехсантиметровые ленты

фильтровальной бумаги и на каждый диск помещают 10-15 взрослых самок клещей (Tetranychus cinnabarinus). Они кладут  ички в течение 24 ч и затем их убирают. Диски помещают погружением в ра створы соединений примеров, перечисленных ниже при различных концентраци х, которые получены путем растворени  соответст- вующего количества соединени  в 2 м ацетона плюс 5% Атлокс 1025 А (конденсат полиэтиленоксид-сорбитолеат- лаурат) смачивающего агента и раствор разбавл ют водой, содержащей смачивающий агент Синпероник N (конденсат оксиэтилена-ионилфенола) дл  получени  водной композиции, содержащей 0,5 мл/л Синпероник N,20 мл/л ацетона и 1 мл/л Атлокса 1025А.

Каждую обработку повтор ют два раза и определ ют количество вылупившихс   ичек в течение 8 дней.

Приведенные результаты показьша- ют самую низкую степень нанесени  при которой провод т испытани  и при которой перечисленные соединени  убили по крайней мере 75%  ичек (табл. 3).

Данные показывают, что соедине- ни  по примеру 1 убивают не менее 75%  иц клещей при норме обработки 0,64-160 мпн. Известные производные 1,2,4-тиадиазола, используемые

в акарецидных составах, убивает  йца клещей в процентном объеме 51-100% при норме обработки 0,05%, котора  эквивалентна 500 млн .

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ получени  производных 1,2,4-тиадиазола общей формулы

   где R- - С -Сз-алкил, фенил, этилтио , R - С,-С4-алкил, (Т азопропилбензил , 1,1-диметилпропаргил ,

   причем карбаматна  группа находитс  в 3 или 4 положении фенильного кольца, отличающийс  тем, что производное 1,2,4-тиадиазола общей формулы

   R,

   1

   М П ff

   s oгде В4 имеет указанные значени , подвергают взаимодействию с соответ ствующим спиртом ROH, в котором R имеет указанные значени .

   Таблица

   Таблица 3

   Продолжение табл. 1

   Продолжение табл. 3

   71А50744

   Продолжение табл. 3

   160

   .4

   26

   4

   8 Продолжение табл. 3

   20 21 23

   64

   160

   64