SU1496633A3 - Способ получени производных тиофена - Google Patents

Способ получени производных тиофена Download PDF

Info

Publication number
SU1496633A3
SU1496633A3 SU874028996A SU4028996A SU1496633A3 SU 1496633 A3 SU1496633 A3 SU 1496633A3 SU 874028996 A SU874028996 A SU 874028996A SU 4028996 A SU4028996 A SU 4028996A SU 1496633 A3 SU1496633 A3 SU 1496633A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
cyano
carbon atoms
unsubstituted
substituted
halogen
Prior art date
Application number
SU874028996A
Other languages
English (en)
Inventor
Долман Хендрик
Кэйперс Йоханнес
Original Assignee
Дюфар Интернэшнл Рисерч Б.В. (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дюфар Интернэшнл Рисерч Б.В. (Фирма) filed Critical Дюфар Интернэшнл Рисерч Б.В. (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU1496633A3 publication Critical patent/SU1496633A3/ru

Links

Landscapes

  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению производных тиофена S-C(R1)=C(R2)-CX=C(S(O)N(R)), где R-C1-C12- алкил, алкенил или C2-C4- алкинил фенил или бензил
R1- циано- или формилгруппа или алкилкарбонил или C1-C4 алкоксикарбонил
R2-H, галоген, незамещенна  или замещенна  одной или двум  C1-C4- алкильными группами и/или алкилкарбонильной группой C2 - C5 аминогруппа, или триазолил, имидазолил, C1-C4 алкил, незамещенный или замещенный C2-C005 алкилкарбонилом C1-C4- алкоксил, или незамещенный или замещенный галогеном, фенокси- или фенилтиогруппой фенил
или R1 и R2- вместе с атомами углерода, с которыми они св заны означают незамещенный или замещенный галогеном или нитрогруппой фенил
X- циано или формилгруппа
п=1 - 2, которые обладают фунгицидной и бактерицидной активностью. Цель изобретени  - разработка способа получени  соединений, обладающих указанной активностью. Получение целевых соединений ведут окислением соответствующих тиосоединений. 3 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых производных тиофена, которые обладают фунгицидной и бактерицидной активностью, и могут быть использованы в сельском хоз йстве.
Цель изобретени  - разработка способа получени  новых производных тиофена , которые обладают более, высокой эффективностью, чем известные аналоги.
Пример 1. Получение 2-метил- сульфинил-3-диано-5-ацетилтиофена (1)
5,0 г 83%-ной м-хлорбензойной кислоты постепенно добавл ют при перемешивании при в течение 45 мин к раствору 5,0 г 2-метилтио-З-циан- -5-ацетилтиофена в 500 мл метилен- хлорида. После перемешивани  -в течение еще 30 мин при 5 С добавл ют насыщенный раствор бикарбоната натри  приблизительно в 50 мл воды, (затем реакционную смесь перемешива- ;ют в течение 60 мин. Органический
со
О5 05 00 00
CN
1А
слой отдел ют, промывают водой и сушат. После отгонки растворител  получают требуемьш продукт с выходом 4,6 г; т.пл. 150°С.
Соответствующим образом, необ зательно с применением в, качестве окислител  п-нитробензойной кислоты и в качестве растворител  - хлороформа , получают соединени , данные о которых приведены в табл.1 и 2.
И р и. м е р 2. Получение 2-этил сульфонил-3,5-дицианотиофена (16).
2 мл 35%-ной пё.рекиси водорода добавл ют к раствору 1,62 г 2-этил- тио-3,5-дициантиофена в 50 мл уксусной кислоты. После нагрева при температуре приблизительно 100 С в течение приблизительно 1 ч добавл ют еще 1 мл 35%-ного пероксида водород с последующим, нагревом в течение еще 1 ч при приблизительно 100 С. После охлаждени  вещество кристаллизуетс , кристаллы отжимают, и после промывки этанолом получают требуе- мое соединение с выходом 1,49 rj т.е. 121-124.
Соответствующим образом получены следующие соединени :
Соединениет.пл. С
18138-140
21 115-117
22140-143 45 189-191 .
84216-218
89119-121
В табл.3-приведены вькоды дл  вс соединений.
Получают следую1ще тиосоединени  согласно предлагаемому способу по
примерам:
(1)2-Метилсульфинил-3-циано-5- -ацетилтиофен
(2)2-метилсульфинил-5-циано-4- -хлор-5-ацетилтиофен;
(3)2-метилсульфинил-З,5-дициано -4-хлортиофен ,
(4)2-метилсульфинил-3,5-дициано тиофен ,
(5)2-этилсульфинил-3-циано-4- - -хлор-5-ацетилтиофенJ
(6)2-метилсульфинил-3-диано-4- -(4-хлорфенил)-5-ацетилтиофен;
(7)2-этилсульфинил-3,5-дИ1шано- -4-хлортиофен;
(8)2-этилсульфинил,-3,5-дициано- тиофенл
(9)2-зтилсульфинил-3-11,ианп-5- -ацетилтиофен;
(10)2-этилсульфинил-3-циано-4- -амино-5-ацетилтиофен;
(11)2-метилсульфинил-3-циано-4- -хлорбензотиофен;
(12)2-метилсульфинил-З,5-дициан -4-метокситиофен;
(13)2-этилсульфиНИЛ-3,5-дидиано -4-метокситиофен ,
(14)2-зтилсульфинил-3,5-дициано -4-этокситиофен ,
(15)о6 -циано-В-метилсульфинил-В- -метилтио-3,4-дихлорстирол;
(16)2-этилсульфонил-3,5-дициано тиофен}
(17)2-этилсульфинил-3-циано-4- -Ы-мети11амино-5-ацетилтиофен;
(18)2-этилсульфокил-3-циано-4- -хлор-5-ацетилтиофен;
(19)о(.-циано-(3-метилсульфинил-В- -метилтйо-4-хлорстирол}
(20)2-зтилсульфинил-3-циано-6- хлорбензотиофен ,
(21)2-этилсульфонил-3-циано-5- ацетилтиофен ,
(22)2-этилсульфонил-З,5-дициано -4-хлортиофенJ
(23)2-этилсульфинил-З-циано-4- -метокс.и- 5-ацетилтиофен i
(24)2-пропаргилсульфинил-3,5- -дициано-4-метокситиофен ,
(25)2-метилсульфинил-3-циано-4- -метокси-5-ацетилтиофенi
(26)2-метилсульфинил-3-Циано-4- -(4-хпорфенш1)-5-формилтиофен
(27)2-этилсульфИнил-3-циано-6- -нитрвбензотиофен;
(28)2-метилсульфиНИЛ-3-циано-5- -формилтиофен ;
(29)2-метилсульфинил-3-циано-4- -амино-5-этоксикарбонилтиофен;
(30)2-метш1сульфинил-3-циано-5- -бензоилтиофен
(31)2-метилсульфинил-3-циано-4- -хлор-5-бензоилтиофенj
(32)2-фенилсульфинил-3,5-дициан тиофен
(33)2-н-пропилсульфинил-З,5-ди- циано-4-5Шортиофен1
(34) 2-н-гексилсульфинил-3,5-ди- циано-4-хлортиофен
(35)2-метилсульфинил-З,5-дициан -4-(4-хл орфенил ) тиоф ен ,
(36)2-н-октилсульфинил-3,5-ди- циано-4-хлортиофен;
(37)2-этилсульфинил-3-циано-4- -хлор-5-этоксикарбонилтиофен ;
(38)2-н-гексилсульфинил-3,5-ди- циано-4-аминотиофен .
(39)2-н-бутилсульфинил 3-циано -4-хлор-5-ацетилтиофен ,
(40)2-н-пропилсульфинил-З,5-ди цианотиофен-,
(41)2-н-бутилсульфинил-З,5-ди- циано-4-метокснтисфен ,
(42)2-метилсульфинил-З-циано- -4-хлор-5-(4-хлорбензоил)тиофен;
(43)2-н-бутилсульфинил-З,5-ди- циано-4-хлортиофен;
(44)2-н-бутилсульфинил-З-циано- -5-ацетилтиофен;
(45)2-фенилсульфонил-З,5-дициан тиофен,
(46)2-этилсульфинил-З,5-дициа- но-4-аминотиофен;
(47)2-этилсульфинил-3-циано-5- -(4-хлорбензоил)тиофен;
(48)2-метилсульфинил-З-циано- -4-амино-5-формилтиофен
(49)2-этилсульфинил-3-11иано-4- -амино-З-формилтиофен;
(50)2-этилсульфинил-3-циано-4- -хлор-5-формилтиофен;
(51)2-метилсульфинил-3-циано-5- -бензоилтиофен
(52) 2-метилсульфинил-З-циано- -5-(4-хлорбензоил)тиофенJ
(53)о(,-циано-В-этилсульфинил-6- -этилтио-4-хлорстирол;
(54)2-этилсульфинил-З,5-дициано -4-(П-ацетил-П-метиламино)тиофен ,
(55)2-н-пропилсульфинил-З,5- -дициано-4-метокситиофен;
(56)2-этш1сульфинил-3-циано-4- -метш1-5-формилтиофен ;
(57)2-н-пропилсульфинил-З-циано -4-aминo-5-aцeтилтиoфeнi
(58)2-н-бутилсульфинил-З-циано- -4-амино-5-ацетилтиофен;
(59)2-метилсульфинил-3-циано-4- -ацетилметокси-5-ацетилтиофен;
(60)2-метилсульфинил-3-циано-5- -метилсульфонил тиофен-,
(61)2-н-пропилсульфинил-З-циано -4-хлор-5-ацетилтиофен ,
(62)2-н-пропилсульфинил-З-циано -4-метил-5-адетилтиофен
(63)2-этилсульфинил-3,5-дициано -4-м е ти л ти оф е н,
(64)2-этилсульфинил-3-циано-5- -бензоилтиофен;
(65)2-этилсульфинил-3-циано-4- -a шнo-5-бeнзoилтиoфeн;
(66)2-этилсульфинил-3-циано-4- -амино-5- (4-хлорбензоил )тиофен,
(67)2-н-пропилсульфинил-З-циано -4-аминс-5-бензоилтиофен;
1496633
(68)2-зтилсульфи1дал-3,5-дициапо-. -4-(1,2,4-триазол-1-ил)тиофен;
(69)2-этилсульфинил-З,5-дициано- г -4-(имидазол-1-ил )тис фен;
(70)2-метилсульфинил-З,5-диформилтиофен{
(71)2-этилсульфинил-З,5-дициано- -4-фенилтиофен
0(72) 2-этилсульфинил-3-циано-4-хлор-5- (4-хлорбензоил) тиофен}
(73)2-н-пропилсульфинил-З-циано- -5-(4-хлорбензоил)тиофен;
(74)2-метилсульфинил-3-циано-4- 5 -метокси-5-бензоилтиофен
(75)2-н-пропилсульфинил-З-циано- -4-метокси-5-бензоил тиофен,
(76)2-этилсульфинил-3-циано-4- -метокси-5-(4-хлорбензоил)тиофен;
0 (77) 2-этилсульфинил-3-циано-4-т -хлор-5-метилсульфонилтиофен
(78)2-бензилсульфинил-З,5-дициа- но-4-хлортиофен;
(79)2-н-бутилсульфинил-З,5-ди- 5 циано-4-бромтиофен ,
(80)2-н-бутилсульфинил-З,5-ди- цианотиофен;
(81)2-н-отилсульфинил-З,5-дициано тиофен ,
О(82) 2-фенилсульфинил-3,5-дициано-4-хлортиофен ,
(83)2-этилсульфинил-З,5-диформил- -4-хлортиофен;
(84)2-этилсульфонил-3-циано-4- -хлор-5-метилсульфоНИЛтиофенj
(85)2-метилсульфиншт-З,5-дициано- -4-фенилтиофенi
(86)2-н-бутилсульфинил-З-цианс- -4-бром-5-ацетилтиофен;
(87)2-этилсульфинил-3-циано-4- -фенил-5-ацетилтиофен;
(88)2-н-бутилсульфинил-З-циано- -4-амино-5-бензоилтиофенi
(89)2-н-бутилсульфонил-3,5-ди- циано-4-бромтиофен;
(90)2-н-бутилсульфинил-З-циано- -5-бензоилтиофен;
(91)2-этилсульфинил-З-циано-4- -метил-5-бензоилтиофен
0(92) 2-этилсульфинил-3-циано-4-хлор-5-бензоилтиофен ,
(93)о6-циано-Л-метилсульфинил-/3- -метилтиостирол, Е-изомер;
(94)2-этилсульфинил-З,5-дициано- -4-фенокситиофен. ,
5
0
5
5
Пример 95. Исследование защиты всходов от патогенных дл  растений грибов, передающихс  с семенаПример 96. Исследование защиты входов от патогенных дл  растений грибов, передаюиц хс  через почву , а именно Pythium spp, путем обработки сем н.
Испытуемые соединени  перерабатывают в композиции путем распылени 
Необработанные
72
Пример 97. Токсичность по отношению к теплокровным живым существам .
Летальна  доза.
определ ют путем орального введени  испытуемого вещества мышам-самцам и определени  скоропостижной смерти. В табл.3 приведена LD , мг/кг живого веса.
Дл  сравнени  испытано также известное соединение (Ь).
Таблица 3
49663310
Пример99. Испытание in vitro активности по отношению к Pyrehopho- га graminea.
Р1спытуемое соединение обрабатывают в культуральной среде, состо щей из 1 мас.% глюкозы, 0,2 вес,% дрожжевого экстракта (marmite), 0,5 мас.% протеина (пентон), 2,5 мас.% агар- 10 агара и 95,8 мас.% воды, в чашках Петри при концентрации 3 и 10 м.д. Чашки Петри заражают патогенными по отношению к растени м грибами Руге- hophora graminea и затем вьщерживают 15 при .Через 48 ч определ ют визуально подавл ющую рост активность соединений. Цл  сравнени  испытано также известное соединение (Ь). Результаты приведены в табл.5.
Пример 98. Токсичность по отношению к теплокровным живым существам .
Мутагенизм определен посредством так называемого теста Эймса. Тест Эймса провод т в обычных стандартных услови х на штамме Salmonella typli- murium ТА100 как с метаболической активацией (+S9), так и без него (). Результаты приведены в табл.4
Дл  сравнени  испытано также известное соединение (с).
Таблица 5
25
(2) (3) (4)
Продолжение табл.5
Контрольное
Пример 100. Предлагаемые соединени  испытаны на Fusarium culmorum таким же способом, как описано в примере 99. Следующие соединени  вызывают по меньшей мере 75%-ное подавление роста грибов при концентрации 30 м.д: (2), (3), (5), (7), (11). (12), (14), (19), (22), (23), (27), (29), (31), (32), (38), (34), (35), (36), (37), (38), (39), (40), (41), (42У), (43), (44), (45), (47), (51), (52), (53), (55), (57), (58), (61), (62), (64), (65), (67), (71), (72), (73), (74), (75), (78),(79), (80), (81), (82), (85), (86), (87), (88), (90), (91), (92) и (93).
П р и м е р 101. Предлагаемые соединени  испытаны на Leprosphaeria nodorum таким же способом, как описано в примере 99. Следующие соединени  вызывают по меньшей мере 85%-ное подавление роста грибов при- концентрации 30 м.д.: (2), (3), (4), (5), (7)-, (9), (10), (12), (13), (14), (15), (19), (20), (23). (27), (33), (34), (35), (36), (41), (42), (43), (44), (51), (53), (58), (63), (67)i (71), (72), (73), (76), (85), (86), (87)i (92) и (94).
(31),(32),
(37),(40),
(45),(47),
.(64),(65),
(74),(75),
(88),(89),
П р и м е р , 102. Предлагаемые соединени  испыта.ны на Pythium splen- dens таким же способом, как описано в примере 99. Следующие соедайени  вызывают по меньшей мере 95%-ное подавление роста грибов при концентрации 10 М.Д.: (1), (2), (3), (4), (5). (6), (7), (8), (9), (10), (12), (13), (14), (15), (16), (17), (18), (19), (21), (22), (25), (26), (27), (28), (30), (31), (32), (33) ,(34), (35),, (36), (39), (40), (41), (42), (43), (45), (46), (47), (48), (49), (50), (51), (52), (54), (55), (56), (57), (58), (59), (60), (61), (66), (67),
(68), (69), (70), (72), (74), (77), .(78), (79), (80), (82), (83), (84), (85), (86), (89), (93) и (94).
Пример 103.Предлагаемые сое- Д14нени  испытаны на Rhigoctonia solani таким же способом, как описа- .но в примере 99. Следующие соединени  вызывают по меньшей мере 75%-ное подавление роста грибов при концентрации 30 М.Д.: (2), (3), (4), (15), (19), (27), (33), (34), (36), (39), (42), (43), (52), (80) и (85).
Таблица.6
131496633
Прололжеине табл.6
Таблица 7
Как видно из приведенных испытаний предлагаемые соединени  обладают
15
более высокой активностью, чем известные .

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных тио- фена формулы
    Б2
    Б
    :
    S(0)n
    R
    с 1-12 атомами углерогде R - алкил
    да, алкенил или алкинйл, с 2-4 атомами углерода, фенил или бензил,
    R - циано- или формилгруппа,или алкилкарбонил, или алкоксикарбонил с 2-5 атомами углерода, незамещенный или замещенный галогеном бензо- ил, или алкилсульфонил с 1-4 атомами углерода;
    Редактор С. Патрушева
    Составитель Т. Власова
    Техред Л.Олийнык Корректор; Э.Лончакова
    Заказ 4291/59
    Тираж 352
    ВНИИПН Государственнрго комитета по изобретени м и открыти м при ГКНТ СССР, 113035, Москва, Ж-35, Раушска  наб., д. 4/5
    .„,«.. -.«,-- - - --.-.- - - - «..... - - --.. -«. и-..в..™« - --...-.-- --i-.™ - -.в.--.«..
    Производственно-издательский комбинат Патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,101
     
    -
    496633 . 16
    Rj - водород, галоген, незамещен- .на  или замещенна  одной или двум  алкильн ыми группами с 1 -4 атомами
    с углерода и/или алкилкарбонильной группой с 2-5 атомами углерода аминогруппа , или триазолил, имидазолил, алкил с 1-4 атомами углерода, незамещенный или замещенный алкилкарбони10 лом с 2-5 атомами углерода алкоксил с 1-4 атомами углерода, или незамещенный или замещенный галогеном, фенокси- или фенилтиогруппой фенил или R и вместе с атомами угле15 (рода, с которыми они св заны, означают незамещенный или замещенный галогенйм или нитрогруппой фенил ,
    X ,- циано- или формилгруппа; п 1-2,
    20 отличающийс  тем, что соответствующее тиосоединение подвергают окислению.
    Подписное
SU874028996A 1986-02-19 1987-02-16 Способ получени производных тиофена SU1496633A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL8600416 1986-02-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1496633A3 true SU1496633A3 (ru) 1989-07-23

Family

ID=19847598

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874028996A SU1496633A3 (ru) 1986-02-19 1987-02-16 Способ получени производных тиофена

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JPS62192353A (ru)
CS (1) CS268823B2 (ru)
DD (1) DD265315A5 (ru)
SU (1) SU1496633A3 (ru)
ZA (1) ZA871109B (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2164916C2 (ru) * 1995-02-01 2001-04-10 Хехст АГ Замещенные тиофенсульфонилмочевины, способ их получения и лекарственное средство
RU2403248C2 (ru) * 2006-04-17 2010-11-10 Мицуи Кемикалз, Инк. Производное 2-алкенил-3-аминотиофена и способ его получения

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии. М., Хими , 1968, с. 611-613. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2164916C2 (ru) * 1995-02-01 2001-04-10 Хехст АГ Замещенные тиофенсульфонилмочевины, способ их получения и лекарственное средство
RU2403248C2 (ru) * 2006-04-17 2010-11-10 Мицуи Кемикалз, Инк. Производное 2-алкенил-3-аминотиофена и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
JPS62192353A (ja) 1987-08-22
CS268823B2 (en) 1990-04-11
DD265315A5 (de) 1989-03-01
CS103787A2 (en) 1989-09-12
ZA871109B (en) 1987-10-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CA1050558A (en) N-(substituted phenyl)-n-furanoyl-alanine methyl esters and their use in fungicidal compositions and methods
NO133402B (ru)
JP2764265B2 (ja) 殺微生物剤組成物
FR2458545A1 (fr) Procede de preparation de derives de benzylimidazole, nouveaux produits ainsi obtenus, et leur utilisation pour leurs activites antimycotique et fongicide
SU1050564A3 (ru) Способ получени производных нитротиофена
US3741981A (en) N-phenylsuccinimide derivatives
EP0524041B1 (fr) Pesticides
SU1313347A3 (ru) Способ получени производных триазола
CN113278020A (zh) 含酰基硫脲结构的pityriacitrin生物碱衍生物及其制备方法和用途
FR2561239A1 (fr) Arylthio-pyridinyl-alcanols
DE2902832C2 (ru)
US4150144A (en) 3-Phenyl-oxazolidine-2,4-dione microbicides
EP0112262A1 (fr) Nouveaux dérivés de la benzylcarbamoylpyridine
CH640700A5 (fr) Composes et composition fongicide.
CN1062551C (zh) 萘醌衍生物
EP0101288A2 (en) Aryl(aryloxy or arylthio)azolomethanes, their preparation and their use
EP0566455B1 (fr) Nouveaux dérivés de l'acide 7-éthynyl alpha-(méthoxyméthylène) 1-naphtalène acétique, leur procédé de préparation et leur application comme pesticides
FR2582647A1 (fr) Derives du phenanthrene, leur procede de preparation et compositions fongicides les contenant
JPS6030673B2 (ja) 抗かび活性を有するエテニルイミダゾ−ル誘導体、その製造法、およびそれを含む製薬組成物その製造に有用な中間物、およびこの中間物の製造法
IL35440A (en) Amidophenylguanidines, their production and use as fungicides
BE886127A (fr) Nouveaux derives de l'imidazole, leur preparation et leur application comme agents fongicides
EP0805795A1 (fr) Nouveaux amides aromatiques, leur procede de preparation, les compositions les contenant et leur utilisation comme pesticides
US4181732A (en) 1-Branched-alkylcarbonyl-3-(3,5-dihalophenyl)imidazolidine-2,4-diones
TWI920095B (zh) 人類用抗真菌劑
RU2012560C1 (ru) Способ получения производных хлорметилхинолина