SU154252A1 - - Google Patents

Description

Ароматические метоксимонохлоральдегиды наход т применение, например, в синтезе душистых веществ.

Известен способ получени  ароматических метоксимонохлоральдеТИДОБ обработкой ароматических метоксиальдегидов хлористым сульфурнлом (в мол рном соотпошенни 1 : 2) в четыреххлористом углероде в присутствии перекиси бепзоила в качестве катализатора при температуре 80° в течение четырех часов. Метод не  вл етс  общим дл  получени  любых ароматических метоксимоно.хлоральдегидов и дает низкий выход целевого продукта (21%).

Предлагаемый способ  вл етс  общим и позвол ет значительно упростить процесс за счет исключени  катализатора, растворител  и нагреваии , а также повысить выход целевых, продуктов. Он заключаетс  в перемещивании ароматических метоксиальдегидов с хлористым сульфурилом в мол рном соотлощении 1 ; 1,5-2 при комнатной температуре, например, в течение 30-40 мин.. В примерах оннсано получение 3-хлоранисового, 6-хлорвератрового альдегидов и 5-хлорвапилина .

П р и м е Р 1. Получение 3-х л о р а п и с о в о г о альдегида.

К 20 г (0,147 мол ) анисового альдегида приливают 30 г

(0,222 мол ) хлористого сульфурила. По окончании реакции (нолное

прекращение выделени  пузырьков газа) смесь выливают на лед, обра .зовавщийс  твердый продукт перекристаллизовывают из смеси диэтиХ 154252

левого и петролейного эфиров (1:1) и получают,альдегид в виде длинных бесцветных игл с т. пл. 59°. Выход 21 г (79% теоретического). Продукт идентичен с 3-хлоранисовым альдегидом, полученным хлорированием анисового альдегида хлором.

Анализ. Найдено: % С1 - 20,42; 20,56. Вычислено дл  CsH OaCl: %С1 - 20,77.

При м ер 2. Пол у ч е и и е 5-х л о р в а н и л и и а.

К 30 г (0,197 мол ) ванилина приливают 53 г (0,394 мол ) хлористого сульфурила. Через 30-40 лшн реакционна  смесь застывает в твердую кристаллическую массу, которую перенос т на лед, осадок определ ют, перекристаллизовывают из уксусной кислоты и получают альдегид в виде белых пластинок с т. пл. 165°. Выход 26 г (71% теоретического ) .

Анализ: Найдено: %С1 - 18,89; 18,96.

Вычислено дл  СдНтОзС : %С1 - 19,00.

АналогиЧ:НО с выходом 62% ползчают 6-хлорвератровый альдегид.

Предмет изобретени 

Способ получени  ароматических .метоксимонохлоральдегидов обработкой ароматических метоксиальдегидов хлористым сульфурилом в мол рном соотношении 1 :2, отличающийс  тем, что, с целью упрощени  процесса и повышени  выходов целевых продуктов, исходные реагенты перемешивают при комнатной температуре, например, в. течение 30-40 жм«.