SU1553529A1 - Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты - Google Patents
Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU1553529A1 SU1553529A1 SU884381036A SU4381036A SU1553529A1 SU 1553529 A1 SU1553529 A1 SU 1553529A1 SU 884381036 A SU884381036 A SU 884381036A SU 4381036 A SU4381036 A SU 4381036A SU 1553529 A1 SU1553529 A1 SU 1553529A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- target product
- coor
- current
- esters
- yield
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims abstract description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 230000005611 electricity Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 7
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- -1 alkali metal salt Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims description 2
- JNHRGUGYDRIIJM-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,2,2,3,3-hexacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(C(O)=O)C(O)=O JNHRGUGYDRIIJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L Malonate Chemical compound [O-]C(=O)CC([O-])=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 claims 1
- 150000001983 dialkylethers Chemical class 0.000 claims 1
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M lithium iodide Chemical compound [Li+].[I-] HSZCZNFXUDYRKD-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 8
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 abstract description 3
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 abstract description 2
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 abstract description 2
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 abstract 1
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 2
- 101100005001 Caenorhabditis elegans cah-5 gene Proteins 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N Ethyl malonate Chemical compound CCOC(=O)CC(=O)OCC IYXGSMUGOJNHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000010405 anode material Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 239000010406 cathode material Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N dimethyl malonate Chemical compound COC(=O)CC(=O)OC BEPAFCGSDWSTEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L sodium thiosulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=S AKHNMLFCWUSKQB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000019345 sodium thiosulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Electrolytic Production Of Non-Metals, Compounds, Apparatuses Therefor (AREA)
Abstract
Изобретение относитс к эфирам карбоновых кислот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров пропан-1, 1, 2, 2, 3, 3-гексакарбоновой кислоты фор-лы CH(COOR)2 C(COOR))2 CH(COOR)2, где R = CH3 или C2H5, которые могут примен тьс в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол. Цель - повышение выхода целевого продукта по веществу и по току. Получени ведут путем электролиза диалкиловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагменном электролизере на аноде и катоде в среде ацетонитрила в присутствии иодистого лити при 50 - 80°С. Электролиз провод т до пропускани электричества, в количестве 1,4 - 1,5 F/моль исходного диалкилового эфира малоновой кислоты. Способ позвол ет получать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87 - 95% и по току 78 - 83%. Повышение выхода целевого продукта по току, позвол ет снизить расход электричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл.
Description
(21)4381036/23-04
(22)16.02о88
(46) 30.03о90. Бкл. В- 12
(71)Институт органической химии им Н.До Зелинского All СССР
(72)Г.И. Никишин, М.Н. Элинсон и С.К. Федукович
(53)547.463.9.26 (088,8)
(56)Авторское свидетельство СССР № 1193973, кл, С 25 В 3/10, 1984.
(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСААЖГШОВЫХ ЗФИРОВ ПРОПАН-1 1,2,2,3,3-ГЕКСАКАР- БОНОВОЙ 1ШСЛОТЫ
(57)Изобретение относитс к эфирам карбоновых ккслот, в частности к получению гексаалкиловых эфиров про ,,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты фор-лы CH(COOR)1C((COOR)2 , где СН3 или С2Н5, которые могут
примен тьс в качестве пластшЬнкато-- ров, отвердитепей эпоксидных смол. Цель изобретени - повышение выхода целевого продукта по веществу и но току, Получение ведут путем электролиза диалкиловых эфиров ыало.човоп кислот в безднафрагменисм элекгг О- лизере на аноде и катоде в среде ацетоиитрила в присутствии йодистого лити при 50-80°С. провод т до пропускани электричества в количестве 1,4-1,5 Г /потт нсхогцо- го дналкилоззого эфира м лоновои кислоты . Способ позвол ет получать целевой ПРОДУКТ С BLICOKIIM EbiXOJ.OM ПО
веществу 87-95% и по току 78-83%„ Повышение выхода целевого продукта по току позвол ет снизить расход элек- (тричества и снизить себестоимость целевого продукта. 1 табл.
Ц
Изобретение относитс к электрохимическим процессам в органической химии , а именно к способу получени гексаалкиловых эфнров пропан-1,1,2,- 2,3,3-гексакарбоновой кислоты общей формулы
СН(COOR)aC(COORЗ СН(COOR )Ј
где R - СП,, СаН5, которые могут примен тьс в качестве пластификаторов, отвердителей эпоксидных смол, а также в производстве полимерных материалов, лаков, клеев и моющих композиций.
Цель изобретени - повышение лы- хода целевого продукта и производительности процесса.
Согласно предлагаемому способу провод т электролиз диалкилового эфира ма- лоновой кислоты в бездиафрагменчом электролизере на аноде и катоде в среде органического растворител - ацетонитриле, а в качестве электролита используют йодистый литий при 50-800С и пропускают электричество в количестве 1,4-1,5 F/моль исходного диалкилового малоновой кислоты,
В качестве анодных и катодны ма- териалов могут быть использованы вы
сд
сокостойкие материалы, такие как платина , железо, графит, свинец.
Пример 1. В беэдифрагменный электролизер, снабженный железнымкатодом , платиновым анодом и магнитной мешалкой, помещают 2,1 г (16 ммоль) диметилового эфира малоновой кислоты, 20 мл ацетонитрила (MeCN ), 1 г йодистого лити и пропускают 1,5 F электричества на 1 моль исходного малонового эфира при плотности тока 220 мА/см2 и температуре смеси 50°С. Затем реакционную смесь упаривают, экстрагируют остаток хло- реформой. Экстракт промывают водным раствором тиосульфата натри , высушивают над сульфатом магни , упаривают . Остаток перекристаллизовывают из метилового спирта (НеОИ) и выдел ют 2 г гексаметилового эйиоа пропан-1,1- 2,2,3,3-гексакарбоноовой кислоты с т.пл. 136-137°С„
Выход по веществу 95%, выход по току 88%.
Примеры 2-16 о Провод т аналогично примеру 1.
Примеры 17-23. Провод т аналогично примеру 1, использу в качестве исходного сырь диэтиловый эфир малоновой кислоты. Полученный гексаэтиловый эфир пропан-1„1,2,2,3,3 -гексакарбоновой кислоты выдел ют перегонкой в вакууме. Т.кип. 186-190°С/ /0,4 мм. Т.пл. 40-42°С.
Услови опытов и выход целевого iпродукта приведены в таблице,
Пример 24 (сравнительный).
СН, СИ, CHj СН3 СН3 СН3
сн,
СН3 СИ,
сн,
Провод т аналогично примеру 1.
Предлагаемый способ позвол ет пол лучать целевой продукт с высоким выходом по веществу 87-95% и по току 78-83%. Резкое повышение выхода целевого продукта по току (50% в прототипе ) позвол ет значительно снизить расход электричества, и, ел до- вательно, существенно снизить себестоимость целевого продукта.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени гексаалкиловых эфиров пропан-1,1,2,2,3,3-гексакарбо новой кислоты общей формулыСИ (COOR )х,С(СО(Ш )CH(COOR ).i3 или CfKf,где R - СН: путем электролиза диалкиловых эфиров малоновой кислоты в бездиафрагмен- ном электролизере на а-юде и катоде в среде органического растворител в присутствии соли щелоч ioro металла и галоидводородной кислоты в качестве электролита при температуре 50-80 С, отличающийс тем, что, с иелью повышени выхода целевого продукта по веществу и по току, в качестве соли щелочного металла и галоидводородной кислоты , используют йодистый , в качестве органического растворител - аце- тонитрил, а электролиз провод т до пропускани электричества в количестве 1,4-1,5 F/моль исходного диалкило- вого эфира малоновой кислоты.83 58 64 67 88 78 77 63 82 82Примечание. При пропускании более 1,5 F электричества на 1 мольисходного диалкилового эфира происходит разложение ацетонитрила и снижаетс выход целевого продукта по току.Продолжение таблицы
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884381036A SU1553529A1 (ru) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU884381036A SU1553529A1 (ru) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1553529A1 true SU1553529A1 (ru) | 1990-03-30 |
Family
ID=21356698
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU884381036A SU1553529A1 (ru) | 1988-02-16 | 1988-02-16 | Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1553529A1 (ru) |
-
1988
- 1988-02-16 SU SU884381036A patent/SU1553529A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN109825849B (zh) | 一种三氟甲基乙烯基类化合物的电化学制备方法 | |
| Fuchigami et al. | Esterification, etherification, and aldol condensation using cathodically-generated organic olate anions. | |
| CN111188053B (zh) | 一种利用Kolbe反应副产物制备碳酸酯的方法 | |
| SU1553529A1 (ru) | Способ получени гексаалкиловых эфиров пропан- 1,1,2,2,3,3-гексакарбоновой кислоты | |
| US4235683A (en) | Electrolytic preparation of benzaldehydes | |
| JP3946260B2 (ja) | フタリドの製法 | |
| SU612620A3 (ru) | Способ электрохимического получени эфиров с1-с3 карбоновых кислот | |
| US6419814B1 (en) | Methods for electrochemical synthesis of organoiodonium salts and derivatives | |
| JPS6342713B2 (ru) | ||
| JPS6330992B2 (ru) | ||
| US4638064A (en) | Process for preparing ethylenically unsaturated heterocyclic thiocarbonyl compounds and their organo-oxylated precursors | |
| JPS6342712B2 (ru) | ||
| JPH0143030B2 (ru) | ||
| JP2598010B2 (ja) | エポキシケトンの開裂方法 | |
| RU2102383C1 (ru) | Способ получения 4-аминобензамида | |
| JPS6112886A (ja) | フタルアルデヒドアセタールの製法 | |
| Skowronski et al. | New chemical conversions of 5-hydroxymethylfurfural and the electrochemical oxidation of its derivatives | |
| Hallcher et al. | Electrochemical and Secular Syntheses of Derivatives of O‐Carboxymethyltartronic Acid (1) | |
| JP2599746B2 (ja) | エポキシケトンの開裂法 | |
| JPS6131191B2 (ru) | ||
| SU888467A1 (ru) | Способ получени смеси диметиловых эфиров разветвленных алифатических дикарбоновых кислот | |
| JPS5934791B2 (ja) | 酪酸誘導体の製法 | |
| SU124933A1 (ru) | Способ получени себациновой кислоты | |
| JPS5819483A (ja) | シクロペンタデカノリドの製法 | |
| JPH0116916B2 (ru) |