SU1556540A3 - Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами - Google Patents

Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами

Info

Publication number
SU1556540A3
SU1556540A3 SU874028918A SU4028918A SU1556540A3 SU 1556540 A3 SU1556540 A3 SU 1556540A3 SU 874028918 A SU874028918 A SU 874028918A SU 4028918 A SU4028918 A SU 4028918A SU 1556540 A3 SU1556540 A3 SU 1556540A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
salt
methoxybenzyl
cyclohexyl
hydrogen
methyl
Prior art date
Application number
SU874028918A
Other languages
English (en)
Inventor
Фредерик Эгглер Джеймс
Фаган Холланд Джеральд
Росс Джонсон Майкл
Альфред Волкманн Роберт
Original Assignee
Пфайзер, Инк (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Пфайзер, Инк (Фирма) filed Critical Пфайзер, Инк (Фирма)
Priority to SU874028918A priority Critical patent/SU1556540A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU1556540A3 publication Critical patent/SU1556540A3/ru

Links

Landscapes

  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

Изобретение относитс  к гетероциклическим соединени м, в частности к получению производных тиазолидиндиона ф-лы @ где N-0 или 1
X - O, S
R1 - метил, метоксиметил, бензил, циклогексил, циклогексилметил, о-фторбензил, о-метоксибензил, м-метоксибензил, п-метоксибензил, о-гидроксибензил или п-гидроксибензил и R2, R3 и R4 - H, или R1 - циклогексил, R2 - метил и R3 и R4 - H, или R1 + R2 - пентаметилен и R3 и R4 - H, или R1 и R2 - H и R3 + R4 - пентаметилен, или их солей с щелочными металлами, которые обладают гипогликемическими свойствами. Цель - разработка способа получени  более активных соединений. Получение ведут восстановлением по двойной св зи соответствующего замещенного метилентиазолидиндиона в среде лед ной уксусной кислоты предпочтительно водородом над палладием в качестве катализатора. Целевой продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли с щелочным металлом. 2 табл.

Description

Изобретение относитс  к способу получени  новых химических соединений, а именно производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами, которые обладают гипогликемическими свойствами, и могут быть использованы в медицине дл  лечени  гипергликемии.
Целью изобретени   вл етс  получение новых производных тиазолидичдио- на, обладающих повышенной гипоглике- мическои активностью при пониженной токсичности.
П р и м е р 1 .
A. dl-5- Г(2-Бензил-3,1 -Дигидро-2Н- -бензопиран-6-ил)-метил -тиазолидин-2, ч-дион и его соль натри .
К раствору из 1,75 г (5,0 ммоль) dl-5(2-бензил-3,-дигидро-2Н-бензо- пиран-6-ил-метилен) -тиазолидин-2, 4-ди- она в 225 мл лед ной уксусной кислоты добавл ют 1,7 г (10% катализатора) паллади  на угле (устойчивый к сере) , и смесь гидрогенизируют при 3,515 кг/смс (3,5 бар) и комнатной температуре в течение ночи. Смесь фильтруют, фильтрат концентрируют в вакууме и остаток разбавл ют этилацетатом. Полученный раствор промывают насыщенным раствором бикарбоната натри , рассолом и сушат (MgSO/j). Выпаривание растворител  в вакууме дает целевой продукт в виде бесцветной пены 1,0 г (57).
СЛ
01 0} СЛ Ј
О
W
20
25
Указанный продукт раствор ют в 30 мл этилацетата, и добавл ют 2,0 мл (2,8 ммоль) 2-этилгексаноата натри . Полученную смесь перемешивают в течение ночи при комнатной температуре, растворитель выпаривают в вакууме, полученную бесцветную пасту растира- ют с простым этиловым эфиром, отфильтровывают и промывают гексаном, что Q дает 840 мг (84%) соли натри , целевого продукта, т.пл. 295 300°С.
Масс-спектр (т/1): 353 (М) , 237 (основной пик).
1Н-ЯМР (UMSO-da), ч. на млн (3): ,5 1,5-1,6 (т,1Н), 1,9 (т,1Н), 2,5 (dd, Ш), 2,6-2,7 (т, 2Н), 2,9 (dd, 1H), 3,0 (dd, 1H), 3,3 (dd, 1H), 4,1 (dd, 1Н), 4,1-4,2 (т, 1Н), 6,6 (d, 1H), 6,9 (т, 2Н), 7,2-7,3 (т, 5Н). Элементный анализ.
Вычислено, %: С 63,99 ; Н 4,83; N 3,73.
C 0Ul3NOjSNa
Найдено, %: С 63,75; Н 4,85; Ы 3,Ы.
B.Леаовращающий изомер - гидрогенизаци  (-)-5- Г(2-бензил-3,4-дигидро-2Н- -бензопиран-6-ил)-метилен тиазолидин-2 ,4-диона по описанному в пункте -JQ А способу дает с 68% выходом левовра- щающий изомер указанного в заглавии соединени  после очистки с помощью капилл рной хроматографии на силика- геле, Мр- 69,8 (20 мг/мл в метаноле ) .
C.Правовращающий изомер - гидрогенизаци  (+)-изомера также дает соответствующий правовращающий изомер с выходом 65% после капилл рной хроматографии , ) + 64,5 (20 мг/мл в метаноле ) .
Аналогичным образом в соответствии с пунктом А и использу  соответствующие исходные соединени  получают це- ., левые продукты в свободном виде или в .виде их натриевых солей, приведенные в табл. 1 .
Результаты элементного анализа дл  некоторых соединений из табл. 1:
Соединение 3 (свободное основание)
Вычислено, %: С 6,25; Н 5,05; N 4,13.
35
40
50
CeHwOjNS
Найдено, %: С 67,21; Н 5,07; 4,03.
Соединение 4 (Na соль).
Вычислено, %: С 60,61; Н 6,16; 3,72.
20
25
, 5
-
-JQ .,
56540&
0,5 Н20
Найдено, %: С 61,03; Н 6, +8; N 3,27.
Соединение 7 (свободное основание).
Вычислено, С 64,33; Н 6,03; N 4,41.
Ct7b()3NS
Найдено, %: С 63,96; Н 6,07; N 4,24.
Соединение 8 (Na соль).
Вычислено, %: С 66,05; Н 6,72; N 4,Ob.
Найдено, %: С 66,23; Н 6, N 4,00.
П р и м е р 2. 5(2-Бензил-2,3 -дигидробензотиофен-5-ил)-метил -тиа- золидин-2,дион.
К раствору из 2,0 г (5)6 ммоль) 5 (2-бензил-2,3-дигидробензотиофен- 5-ил)-метиленJ-тиазолидин-2,-диона в 75 мл дефлегмирующей лед ной уксусной кислоты добавл ют 10 г цинковой пыли малыми порци ми в течение 15 мин. Смесь затем охлаждают, отфильтровывают и фильтрат выпаривают до высыхани  в вакууме, что дает остаточное масло.. Масло очищают с помощью капилл рной хроматографии на силикагеле, элюиру  смесью гексан/эгилацетат в соотношении 4:1. Смешанные фракции продукта выпаривают до высыхани , остаточное масло растирают с гексаном, чтобы получить 212 г (10%) кристаллов, 35 т.пл. 90-9ч°С. Масс-спектр (т/е) 355 (М), 264, 239.
Элементный анализ.
Вычислено, С: 64,22; Н 4,82; N 3,Уц.
С(9 Ha02NS/2.
Найдено, %: С 63,99; Н 4,96; N 3,73.
Порцию указанного продукта (98 мг, 0,28 ммоль) в 10 мл этилацетата растирают с эквимол рным количеством 2-этилгексаноата натри  (1, 39 М). После отстаивани  при комнатной температуре в течение 1,5 ч смесь концентрируют до обезвоживани , остаток растирают с 10 мл теплого гексанэ, охлаждают и фильтруют, чтобы получить соль натри  в виде твердых частиц белого цвета .
Л р и м е р 3.
А, Взаимодействие 1,6 г (5, 77ммоль) 5- Ц2-метил-2,3-дигидробензотиофен-5- -ил)-метилен -тиазолидин-2,4-диона в 5Ј мл уксусной кислоты с 3,77 г
40
50
55
Испытани  осуществл ли следующим образом.
Мышей в возрасте шести-восьми недель С57 BL/6J-OB/OB (полученных из лаборатории Джексона, Бар, Харбор, Мейн) поместили по п ть особей в клетку в услови х стандартного ухода за животными. По истечение однонедельно- го периода акклиматизации животных взвесили и отобрали 25 мкл крови через глазное кровотечение до какого- либо лечени . Образец крови немедленн разбавили в соотношении 1:5 рассолом, содержащим 2,5 мг/мл фторида натри  и 2% гепарина натри , и держали на льду дл  анализа обменных процессов. Затем животным ежедневно вводили лекарство а дозе (мг/кг), указанной в скобках в столбце 5 табл. 2, или носитель. Вс лекарства вводили в носителе, состо щем из 1,0% (об/об) полисорбата 80 (например, Tween 80, зарегистрированный торговый знак ICI America, Inc.) в воде без установлени  рН. У животных ежедневно брали кровь (через глаз

Claims (1)

  1. Формула изобретени 
    Способ получени  производных тиазо- лидиндиона формулы
    R RH кг
    V. v
    Rix
    где n - целое число, равное 0 или 1; X - кислород или сера; R(- метил, метоксиметил, бензил, циклогексил, циклогексилметил, о-фторбензил, о-метоксибензил, м-метоксибензил, п-метокси- бензил, о-гидроксибензил или n-гидроксибензил и Rfe, R3 и R4- водород;
    или RJ - циклогексил; R -метил и RSH R/|- водород, или RX и Rg вместе образуют пентаметилен и R3 и R4 - водород, или RI и Rв - водород и R % и R вместе образуют пентаметилен,
    или их солей с щелочными металлами,где R, Rit R3, ЬЦ, пи X имеют укаотличающийс  тем, что сое- занные значени , динение формулыQ
    подвергают восстановлению в среде лед ной уксусной кислоты, предпочтительно водородом над палладием в качестве катализатора, и целевой продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли с щелочным металлом.
    занные значени ,
    подвергают восстановлению в среде лед ной уксусной кислоты, предпочтительно водородом над палладием в качестве катализатора, и целевой продукт выдел ют в свободном виде или в виде соли с щелочным металлом.
    Структура и физико-химические характеристики производных тиазолидиндиона формулы
    - СНг s О
    №п
    Y-f:
    и
    где X 0 и п - ноль Н1
    l
    Циклогек-Н
    силметил
    2-FC6H4CHa H
    Н
    СН2ОСН2
    и
    циклогексил
    (сне)5 н
    Таблица 1
    г s О
    Y-f:
    NHlNCL)
    7
    7
    (М)
    ИК: 1758, 1696, М-С: 331 (М); Na соль; т.пл. 3004
    СГ, т.пл. 130-136°С из простого эфира Гексан; М-С:339 (М1) 223; Na соль, т.пл. 290°С
    Т.пл. 1б5-172°С; М-С:3 5 (М); Na соль, т.пл. 28А°С (разл.)
    Пена, М-С:357 (Н); ИК:175б, 169, Н90; На соль; т.пл. 288-292°С (разл.)
    M-C:29 t (М +1) 177; ЯМР: 2,8-3,8 (m, 9H), 4,4 (dd, 1Н), 4,9 (т, 1Н) 6,Ь-7,0 (т, ЗН)
    СГ; т.пл. 157-1бО°С; М-С:317 (М4), ИК:1761, 1672
    34
    Т.пл. 155-157°С; Н-С:Щ5 (МР), 229; Na соль
    Продолжение табл. 1
    Проболи ение гаСл. 2
SU874028918A 1987-01-20 1987-01-20 Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами SU1556540A3 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874028918A SU1556540A3 (ru) 1987-01-20 1987-01-20 Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU874028918A SU1556540A3 (ru) 1987-01-20 1987-01-20 Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU1556540A3 true SU1556540A3 (ru) 1990-04-07

Family

ID=21223347

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU874028918A SU1556540A3 (ru) 1987-01-20 1987-01-20 Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU1556540A3 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0050850B1 (de) 1-Carboxyalkanoylindolin-2-carbonsäuren und deren Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, und pharmazeutische Präparate, die diese Verbindungen enthalten
EP0084164B1 (de) Neue Derivate bicyclischer Aminosäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung sowie neue bicyclische Aminosäuren als Zwischenstufen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0150263B1 (de) Derivate der cis, endo-2-Azabicyclo-[3.3.0]-octan-3-carbonsäure, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung
US4234489A (en) Pyroglutamic acid derivatives and analogs
DE2933441C2 (de) Spiro-[4H-2,3-dihydrobenzopyran(4,5')oxazolidin]-2',4'-dione und solche Verbindungen enthaltende Arzneimittel
CA2086428A1 (en) Immunosuppressive compounds
EP0090362A2 (de) Neue Derivate von Cycloalka(c)pyrrol-carbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung sowie neue Cycloalka(c)pyrrol-carbonsäuren als Zwischenstufen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0109020A2 (de) Neue Derivate tricyclischer Aminosäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung, sowie neue bicyclische Aminosäuren als Zwischenstufen und Verfahren zu deren Herstellung
EP0116276B1 (de) Neue spirocyclische Aminosäurederivate, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese enthaltende Mittel und deren Verwendung sowie neue spirocyclische Aminosäuren als Zwischenprodukte und Verfahren zu deren Herstellung
EP0051301A1 (de) 1-Carboxy-azaalkanoylindolin-2-carbonsäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung, pharmazeutische Präparate enthaltend diese Verbindungen, sowie ihre therapeutische Verwendung
DE69018876T2 (de) Pyridazinon-Derivate.
JP2691442B2 (ja) 新規なプロリン誘導体
RU1797610C (ru) Способ получени (2-морфолинофенил)гуанидинов или их фармацевтически приемлемых солей
DE1795022C3 (de) Lysergsäurederivate
McKay et al. Amino Acids. II. Synthesis of Cyclic Guanidino Acids1
SU845789A3 (ru) Способ получени -7- -(4-окси-6-метил-НиКОТиНАМидО)- -(4-ОКСифЕНил)АцЕТАМидО -3- (1-МЕТилТЕТРАзОл-5-ил)ТиОМЕТил-3-цЕфЕМ-4-КАРбО-НОВОй КиСлОТы
DE2824116C2 (ru)
KR910005850B1 (ko) 이미다조[1,5-a]피리미딘 유도체의 제조방법
SU1556540A3 (ru) Способ получени производных тиазолидиндиона или их солей с щелочными металлами
EP0728758A1 (de) Dioxopyrrolo-pyrrolderivate
Hayes et al. 772. Pyrroles and related compounds. Part I. Syntheses of some unsymmetrical pyrrolylmethylpyrroles (pyrromethanes)
EP0252353B1 (de) 4-Benzyloxy-3-pyrrolin-2-on-1-yl-acetamid, dessen Herstellung und Verwendung
DE69526595T2 (de) Pyridoncarbonsäurederivate substituiert von bicyclischer aminogruppe, deren ester und salze, und bicyclisches amin als zwischenprodukt davon
EP0600460A1 (de) Verfahren zur Herstellung von (6S)-5,6,7,8-Tetrahydrofolsäure
DE2431963C2 (de) Verfahren zur Herstellung heterocyclischer Verbindungen