SU1641802A1 - Способ получени цис-9-гексадеценал - Google Patents
Способ получени цис-9-гексадеценал Download PDFInfo
- Publication number
- SU1641802A1 SU1641802A1 SU894658233A SU4658233A SU1641802A1 SU 1641802 A1 SU1641802 A1 SU 1641802A1 SU 894658233 A SU894658233 A SU 894658233A SU 4658233 A SU4658233 A SU 4658233A SU 1641802 A1 SU1641802 A1 SU 1641802A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cis
- silica gel
- yield
- hexadecenal
- target product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
- C07C45/30—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation
- C07C45/305—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation with halogen containing compounds, e.g. hypohalogenation with halogenochromate reagents, e.g. pyridinium chlorochromate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс альдегидов в частности получени цис-9-гексадеценал - одного из компонентов полового феромона хлопковой совки,Цепь - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса. Получение ведут восстановлением метилового эфира пальмитинолеиновой кислоты алюминий- гидридом лити в абсолютном эфире при 35-40°С до цис-9-гексадецен-1- ола, который подвергают окислению пиридиний хлорхроматом в присутствии силикагел , вз того в следующем массовом соотношении: цис-9-гексадецен- 1-ол и силикагель 1:(0,75-1,5), в ере-- де безводного хлористого метилена. Выход целевого продукта до 76-90%. 1 табл.s &
Description
Изобретение касаетс альдегидов, а именно усовершенствовани способа получени цис-9-гексадеценал ,одного из компонентов полового феромона хлопковой совки Heliothis armigeue Hubnera.
сн3-(сн2)( соосн3
I
цис
. СН3-(СН2)5 /Щ (СН2Ь-СН2ОН-СН3 (СН2)(СН2)7СНО
IIIII
Цель изобретени - увеличение выхода целевого продукта и упрощение процесса.
Предлагаемый способ осуществл ют по следующей схеме:
н3
UAIH4
цис
С& Ј
00
О
ю
СН3 (СН2)(СН2)7СНО
Строение цис-9-гексадеценал подт- ерждено методами тонкослойной хроматографии , ПИР- и масс-спектроскопии.
Пример 1. Получение цис-9- гексадецен-1-ола.
В З.-горлую колбу с мешалкой,капельной воронкой и обратным холодильником , снабженным хлоркальциевой трубкой, приливают 50 мл абс. эфира и добавл ют 1,0 г (0,026 моль) алю
могидрида лити . К суспензии по капл м прибавл ют 9,45 г (0,035 моль) метилового эфира пальмитинолеиновой кислоты в 10 мл абс. эфира. Реакционную смесь нагревают с перемешиванием при 35 - 40°С в течение 3 ч до полного восстановлени метилового эфира пальмитинолеиновой кислоты контроль за ходом реакции осуществл ют методом ТСХ в системе ацетон - гексан Г 1:9). По охлаждении реакционной массы избыток алюмогидрида лити гидро- лизуют минимальным количеством воды и разбавленной серной кислотой. Про- дукт экстрагируют (3 х 50 мл) эфиром. Экстракт промывают водой до нейтральной реакции, сушат сульфатом натри и отгон ют эфир. Выход цис-9-гекса- децен-1-ола 8,35 г (98,6%). ,4652
ПМР-спектр (8, м.д.): 1,28 - 1,57 м. (20Н, СНг)} 2,05 м. (4Н, ); 3,64 т. (2Н, СН2 - О, J 6 Гц); 5,36 т. (2Н, НС СН, J 5 Гц).
П р и м е р 2. Получение цис-9-гек садецен-1-ал .
В 3-горлую колбу с мешалкой,капельной воронкой и обратным холодильником , снабженным хлоркальциевой труб кой, помещают 2,6 г пиридиний хлор- хромата и 2,6 г силикагеп и приливают 20 мл безводного хлористого метилена , перемешивают 10 мин. К реакционной смеси прибавл ют 2 г цис-9- гексадецен-1-ола в 10 мл безводного хлористого метилена. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 2 ч, периодически след за ходом реакции методом ТСХ. По завершении окислени реакцион ную массу фильтруют через небольшой слой силикагел и колбу промывают трем порци ми хлористого метилена по 30 мл, отгон ют растворитель. Продукт очищают пропусканием его через колонку с окисью алюмини в системе бензол-гексан (1:1). После упаривани растворителей получают 1,72 г (95%) целевого продукта, п| 1,4594.Выход цис-9-гексадеценал по метиловому эфиру пальмитинолеиновой кислоты составл ет 90%. Целевой продукт идентифицирован по ТСХ, ПМР-, масс-спектроскопии .
Ii
В ПМР-спектре (, м.д.) отмечаютс сигналы: 2,26 м. (1811, СЧ2); 1,98 - 2,00м. (4Н, ); 2,35-2,40 м.
(2Н, СНгСО); 5,35 т. (2Н, НС-СН, J - .- 5 Гц); 9,77 т. (1Н, НС - О, J - I..5 Гц).
Масс-спектр цис-9-гексадеценал содержит следующие характеристические пики ионов: 238 (М ); 220 (М4- 18); 194 (М - 4).
Реакцию окислени цис-9-гексаде- провод т в нескольких вариантах .
Данные приведены в таблице.
. и
5
5
5
Предлагаемый способ позвол ет повысить выход до 76-90% против 32% . в известном способе, упростить процесс за счет сокращени стадий до 2 (против 6 в известном способе), а также за счет использовани метилового эфира пальмитинолеиновой кислоты, вл ющегос вторичным продуктом после переработки жиров китов и кашалотов .
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени цис-9-гексадеце- нал с использованием цис-9-гексаде- цен-1-ола, который подвергают окислению пиридиний хлорхроматом, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта и упрощени процесса, метиловый эфир пальмитинолеиновой кислоты восстанавливают алюминийгидридом лити в абсолютном эфире при 35-40°С до цис-9- гексадецен-1-ола, который подвергают окислению в присутствии силикагел , вз того в массовом соотношении цис- 9-гексадецен-1-ол:силикагель,равном 1:(0,75-1,5) в среде безводного хлористого метилена.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894658233A SU1641802A1 (ru) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | Способ получени цис-9-гексадеценал |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU894658233A SU1641802A1 (ru) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | Способ получени цис-9-гексадеценал |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU1641802A1 true SU1641802A1 (ru) | 1991-04-15 |
Family
ID=21432216
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU894658233A SU1641802A1 (ru) | 1989-01-12 | 1989-01-12 | Способ получени цис-9-гексадеценал |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU1641802A1 (ru) |
-
1989
- 1989-01-12 SU SU894658233A patent/SU1641802A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Одиноков В.И. и др. Феромоны насекомых и их аналоги, ХПС, 1987, Ґ 2, с. 2361. * |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4931584A (en) | Process for the preparation of monoesters or diesters of-9,10-endoethano-9,10-dihydroanthracene-11,11-dicarboxylic acid and for the preparation of symmetrical or asymmetrical methylidenemalonates | |
| BG97471A (bg) | Метод за получаване на 13,14-дихидро-15(r)-17-фенил- 18,19,20-тринор-рgf долу 2 алфа естери | |
| JP2019524770A (ja) | スピロケタール置換環状ケトエノール類を製造する方法 | |
| EP0043479A1 (en) | Novel cyclopentenone derivatives and methods for the preparation of the novel compounds | |
| SU1641802A1 (ru) | Способ получени цис-9-гексадеценал | |
| US4408063A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| US4849535A (en) | Production of cyclopentenylheptanoic acid derivatives | |
| EP0095835B1 (en) | Preparing 4,7-dialkoxybenzofurans, and intermediates used therein | |
| US4282372A (en) | Process for producing cyclopentenolones | |
| US4284567A (en) | Method for the cyclization of gamma-delta, or delta-epsilon unsaturated alcohols | |
| US4588824A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| US4346042A (en) | Preparation of epihalohydrin enantiomers | |
| US4791199A (en) | Process for antiarrhythmic 1,3-diazabicyclo[4.4.0]dec-2-en-4-ones | |
| CA2058144C (en) | Process for the production of threo-4-alkoxy-5-(arylhydroxymethyl)-2(5h)-furanones | |
| SU1421743A1 (ru) | Способ получени 11-нитро-12- @ (2-метокси)-этокси @ -бензо-9-краун-3 | |
| SU973537A1 (ru) | Способ получени 6-(4-хлорбутирил)-бензо-1,4-диоксана | |
| US4843165A (en) | Process for preparing a 2,3-dihydro-1H-imidazolyl-ethoxy indene antithrombotic agent and its pharmaceutically acceptable salts | |
| SU707918A1 (ru) | Способ получени 2,2,6,6-тетраметил- 1,4,8-триоксаспиро/2,5/-октана | |
| US4307241A (en) | Ring expansion and chain extension process and reagents | |
| SU1198898A1 (ru) | (1 @ ,2 @ ,7 @ ,10 @ ,11 @ ,12 @ ,13 @ )-2,6,6-10,12-Пентаметилпентацикло- @ 10,2,1.0 @ ,0 @ ,0 @ -пентадекан формулы | |
| SU1576522A1 (ru) | Способ получени 12Е-тетрадецен-9-ин-1-ола | |
| US5132457A (en) | Stereospecific synthesis of 2(R)-2-methyl-3-dimethylamino-propiophenone (d-DAMP) | |
| CA1181753A (en) | Cycloheptanes | |
| SU1685909A1 (ru) | Способ получени 3,7-диметилнонан-1-ола | |
| SU1505939A1 (ru) | Способ получени 1-(2-тетрагидропиранилокси)-9-гексадецина |