SU193473A1 - - Google Patents
Info
- Publication number
- SU193473A1 SU193473A1 SU948996A SU948996A SU193473A1 SU 193473 A1 SU193473 A1 SU 193473A1 SU 948996 A SU948996 A SU 948996A SU 948996 A SU948996 A SU 948996A SU 193473 A1 SU193473 A1 SU 193473A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- chloride
- sulfuric acid
- yield
- ether
- dichlorobenzene
- Prior art date
Links
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N bis(chloromethyl) ether Chemical compound ClCOCCl HRQGCQVOJVTVLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 description 6
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OMZINLIPPVNUOG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=CC=C1Cl OMZINLIPPVNUOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001804 chlorine Chemical class 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UBJKMVAYDQUJSJ-UHFFFAOYSA-N 1,2,4-trichloro-5-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl UBJKMVAYDQUJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIPJZPPOFWCJRC-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-3-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=CC(Cl)=C1Cl AIPJZPPOFWCJRC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YZIFVWOCPGPNHB-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 YZIFVWOCPGPNHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBAWENWZCTWAPT-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichloro-2,5-bis(chloromethyl)benzene Chemical compound ClCC1=CC(Cl)=C(CCl)C=C1Cl MBAWENWZCTWAPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AUAXYMOBWXOEQD-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichloro-3-nitrobenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(Cl)=CC([N+]([O-])=O)=C1Cl AUAXYMOBWXOEQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 2-(3,4-dimethoxyphenyl)-5-hydroxy-7-methoxychromen-4-one Chemical compound C=1C(OC)=CC(O)=C(C(C=2)=O)C=1OC=2C1=CC=C(OC)C(OC)=C1 HIXDQWDOVZUNNA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229940050176 methyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 230000000802 nitrating effect Effects 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
Description
Известен способ получени хлорпроизводных бензилхлоридов, заключающийс во взаимодействии хлорироваииого бензола с монохлорметиловым эфиром в присутствии 10%ного или 20%-ного олеума при температуре О-5°С и мол рном соотношении хлорированного бензола к монохлорметиловому эфиру, равном 1:3,73.A known method of producing chlorine derivatives of benzyl chlorides involves reacting chlorinated benzene with monochloromethyl ether in the presence of 10% or 20% oleum at a temperature of about-5 ° C and a molar ratio of chlorinated benzene to monochloromethyl ether equal to 1: 3.73.
Предложенный способ отличаетс от известного тем, что процесс ведут при 30°С в присутствии 100%-ной серной кислоты и растворител . Мол рное соотношеиие хлорированного бензола, монохлорметилового эфира и серной кислоты равно 1:3:12-15. Ведение процесса таким образом увеличивает выход продукта с 19 до 64%.The proposed method differs from the known one in that the process is carried out at 30 ° C in the presence of 100% sulfuric acid and a solvent. The molar ratio of chlorinated benzene, monochloromethyl ether and sulfuric acid is 1: 3: 12-15. Conducting the process in this way increases the product yield from 19 to 64%.
П р и м ер. П о л у ч е н и е 2,5-д и х л о р б е нзилхлорида . К 100%-ной серной кислоте или олеуму прибавл ют при охлаждении и перемешивании 37-75 мл моиохлорметилового эфира (МХМЭ), затем к раствору приливают 49 г rt-дихлорбензола (ДХБ) в 40 мл хлороформа или дихлорэтана и выдерживают 8- 12 час, разлшшива при 20-50 ; 0,5°С. Затем смесь выливают на лед, раздел ют соли и экстрагируют водный слой хлороформом. Соединенные выт жки промывают два раза водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри , снова водой, сушат хлористым кальцием и перегон ют . Сначала переходит ие вступивший в P r and m er. Use of 2,5-d and xloborbnyl chloride. With cooling and stirring, 37-75 ml of mychloromethyl ether (MHME) are added to 100% sulfuric acid or oleum, then 49 g of rt-dichlorobenzene (DCB) in 40 ml of chloroform or dichloroethane are added to the solution and kept for 8-12 hours, expansion at 20-50; 0.5 ° C. The mixture is then poured onto ice, the salts are separated and the aqueous layer is extracted with chloroform. The combined extracts were washed twice with water, with 5% sodium bicarbonate solution, again with water, dried with calcium chloride and distilled. First comes over who entered into
реакцию п-дихлорбензол, затем при 100- 101°С (10 мм рт. ст.) 2,5-дихлорбепзилхлорид ( 1,5750).reaction of p-dichlorobenzene, then at 100-101 ° C (10 mm of mercury.) 2,5-dichlorobepzil chloride (1.5750).
Побочным продуктом при применении 1,5 моль монохлорметилового эфира на 1 моль п-дихлорбензол а вл етс 2,5, 2,5-тетрахлордифенилметан , т. пл. 81-82°С (из гексана , а в случае избытка монохлорметилового эфира - смесь 2,5,2,5-тетрахлордифснплметана и 1,4-дихлор-2,5-бис-(хлорметил)-бензола (т. пл. 99°С). Выходы получеиного 2,5-дихлорбензилхлорида из п-дихлорбензола (ДХБ) и монохлорметилового эфира (МХМЭ) в течение 8 час представлены в таблице.A by-product of using 1.5 mol of monochloromethyl ether per 1 mol of p-dichlorobenzene is 2.5, 2.5-tetrachlorobiphenylmethane, m.p. 81-82 ° C (from hexane, and in the case of an excess of monochloromethyl ether, a mixture of 2,5,2,5-tetrachloro-diphsnylmethane and 1,4-dichloro-2,5-bis (chloromethyl) benzene (m.p. 99 ° C) The yields of the obtained 2,5-dichlorobenzyl chloride from p-dichlorobenzene (DCB) and monochloromethyl ether (MHME) for 8 hours are presented in the table.
Таким образом в 100%-иой серной кислоте получают 2,5-дихлорбензилхлорид с выходом 54% от теоретического, счита на введенный в реакцию п-дихлорбензол.Thus, 2,5-dichlorobenzyl chloride is obtained in 100% sulfuric acid with a yield of 54% of the theoretical value, calculated on the p-dichlorobenzene introduced into the reaction.
В этнх же услови х можно получить и 3,4дихлорбензилхлорид следуюш.им образом.Under the same conditions, 3.4 dichlorobenzyl chloride can be obtained in the following way.
49 г о-дихлорбецзола в 40 мл хлороформа обрабатывают в течение 8 час смесью из 230 мл 100%-иой серной кислоты и 75 мл моиохлорметилэвого эфира при 30°С и размешивании . После переработки получают 30 г (46%) 3,4-дихлорбензилхлорида, т. кип. 92-49 g of o-dichlorobetszol in 40 ml of chloroform are treated for 8 hours with a mixture of 230 ml of 100% sulfuric acid and 75 ml of my chloro methyl ester at 30 ° C. and stirring. After processing, receive 30 g (46%) of 3,4-dichlorobenzyl chloride, t. Kip. 92-
Отношение МХМЭ : ДХБ 3:1The ratio of MHME: DHB 3: 1
2,5-Дихлорбе113илхлорид можно примен ть как исходный продукт дл получени гербипида (3-амино-2,5-дпхлорбепзойной кислоты) путем окислени 56%-ной азотной кислотой до 2,5-дихлорбепзойной кислоты (выход 90%), нитровани ее до 3-нитро-2,5-днхлорбензойной кислоты (выход 64%) и восстановлени носледпей.2,5-dichloro-113-methyl chloride can be used as a starting material for the production of a herbipid (3-amino-2,5-dichlorobepzoic acid) by oxidizing it with 56% nitric acid to 2.5-dichlorobepzoic acid (yield 90%), nitrating it to 3-nitro-2,5-dichlorobenzoic acid (64% yield) and reduction of the nesledium.
Таким же образом получают 2,4,5-трихлорбензилхлорид с выходом 62э/оПредмет изобретени In the same way, 2,4,5-trichlorobenzyl chloride is obtained with the yield of 62e / about.
Способ получени хлорпроизводных бензилхлоридов взанмодействием хлорированного бензола с монохлорметиловым эфиром, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 100%-ной серной кислоты и растворител при температуре 30°С и молекул рном соотношении хлорированного бензола к монохлорметиловому эфиру и к серной кислоте, равном 1:3 : 12-15.The method of producing chlorine derivatives of benzyl chlorides by reacting chlorinated benzene with monochloromethyl ether, characterized in that, in order to increase the yield of the target product, the process is carried out in the presence of 100% sulfuric acid and solvent at a temperature of 30 ° C and a molecular ratio of chlorinated benzene to monochloromethyl ether to sulfuric acid, equal to 1: 3: 12-15.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU193473A1 true SU193473A1 (en) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0034402B1 (en) | Method of preparing fluorine-substituted diphenyl ether derivatives and fluorine-substituted halogeno benzene derivatives for use therein | |
| US4582948A (en) | 3-chloro-4-fluoro-5-nitrobenzotrifluoride | |
| DK155084B (en) | METHOD OF PREPARING META-ARYLOXY-BENZALDE HYDERS | |
| US3954817A (en) | Process for the manufacture of perfluoroalkylmethylene-carboxylic acids | |
| CA1051032A (en) | Process for the preparation of 2-nitrobenzaldehyde and intermediates therefor | |
| SU606547A3 (en) | Method of preparing trifluoromethyl benzene | |
| US5478963A (en) | 2,3-difluoro-6-nitrobenzonitrile and 2-chloro-5,6-difluorobenzonitrile-(2,3-difluoro-6-chlorobenzonitrile), process for their preparation and their use for the preparation of 2,3,6-trifluorobenzoic acid | |
| JPS6312048B2 (en) | ||
| JPH0912508A (en) | Production of alkyl 2-fluoroisobutyrate | |
| US3703546A (en) | Preparation of 3-amino-2,5-dichlorobenzoic acid | |
| RU2850233C1 (en) | Method of producing octafluorocyclopentene | |
| JPH06228051A (en) | Preparation of halogenated benzoic acid | |
| US4876404A (en) | Preparation of dichlorotrifluoromethyltoluenes including novel isomers | |
| FR2602766A1 (en) | DICHLOROTRIFLUOROMETHYLNITROTOLUENE COMPOUNDS AND PROCESS FOR THE PREPARATION OF AMINOTRIFLUOROMETHYLTOLUENES THEREFROM | |
| SU205703A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 2,3,6-TRICHLORBENZOIC ACID | |
| US4704483A (en) | 3,4-difluoro-5-nitrobenzotrifluoride and preparation of fluoro-nitro-benzotrifluorides | |
| SU183767A1 (en) | Method of producing acetylnitrobenzoylperekis | |
| SU192777A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 4-4'-DICHLORODIBUTYL ETHER | |
| US4603222A (en) | Method for the preparation of nitrodiphenyl ethers | |
| SU167494A1 (en) | METHOD OF OBTAINING PARADITRETRICALLY AILILBENZENE | |
| JP3261474B2 (en) | Method for producing 2-chloro-4,5-difluorobenzoic acid | |
| SU281481A1 (en) | METHOD OF OBTAINING L-PHENOXYPHENOL | |
| IL106166A (en) | Process for the production and recovery of halonitroalkanes | |
| SU176883A1 (en) | METHOD OF OBTAINING 3-NITRO-2,5-DICHLOROBENZOIC OIL | |
| SU1004346A1 (en) | Process for producing monocholoroacetic acid |