SU193473A1 - - Google Patents

Description

Известен способ получени  хлорпроизводных бензилхлоридов, заключающийс  во взаимодействии хлорироваииого бензола с монохлорметиловым эфиром в присутствии 10%ного или 20%-ного олеума при температуре О-5°С и мол рном соотношении хлорированного бензола к монохлорметиловому эфиру, равном 1:3,73.

Предложенный способ отличаетс  от известного тем, что процесс ведут при 30°С в присутствии 100%-ной серной кислоты и растворител . Мол рное соотношеиие хлорированного бензола, монохлорметилового эфира и серной кислоты равно 1:3:12-15. Ведение процесса таким образом увеличивает выход продукта с 19 до 64%.

П р и м ер. П о л у ч е н и е 2,5-д и х л о р б е нзилхлорида . К 100%-ной серной кислоте или олеуму прибавл ют при охлаждении и перемешивании 37-75 мл моиохлорметилового эфира (МХМЭ), затем к раствору приливают 49 г rt-дихлорбензола (ДХБ) в 40 мл хлороформа или дихлорэтана и выдерживают 8- 12 час, разлшшива  при 20-50 ; 0,5°С. Затем смесь выливают на лед, раздел ют соли и экстрагируют водный слой хлороформом. Соединенные выт жки промывают два раза водой, 5%-ным раствором бикарбоната натри , снова водой, сушат хлористым кальцием и перегон ют . Сначала переходит ие вступивший в

реакцию п-дихлорбензол, затем при 100- 101°С (10 мм рт. ст.) 2,5-дихлорбепзилхлорид ( 1,5750).

Побочным продуктом при применении 1,5 моль монохлорметилового эфира на 1 моль п-дихлорбензол а  вл етс  2,5, 2,5-тетрахлордифенилметан , т. пл. 81-82°С (из гексана , а в случае избытка монохлорметилового эфира - смесь 2,5,2,5-тетрахлордифснплметана и 1,4-дихлор-2,5-бис-(хлорметил)-бензола (т. пл. 99°С). Выходы получеиного 2,5-дихлорбензилхлорида из п-дихлорбензола (ДХБ) и монохлорметилового эфира (МХМЭ) в течение 8 час представлены в таблице.

Таким образом в 100%-иой серной кислоте получают 2,5-дихлорбензилхлорид с выходом 54% от теоретического, счита  на введенный в реакцию п-дихлорбензол.

В этнх же услови х можно получить и 3,4дихлорбензилхлорид следуюш.им образом.

49 г о-дихлорбецзола в 40 мл хлороформа обрабатывают в течение 8 час смесью из 230 мл 100%-иой серной кислоты и 75 мл моиохлорметилэвого эфира при 30°С и размешивании . После переработки получают 30 г (46%) 3,4-дихлорбензилхлорида, т. кип. 92-

Отношение МХМЭ : ДХБ 3:1

2,5-Дихлорбе113илхлорид можно примен ть как исходный продукт дл  получени  гербипида (3-амино-2,5-дпхлорбепзойной кислоты) путем окислени  56%-ной азотной кислотой до 2,5-дихлорбепзойной кислоты (выход 90%), нитровани  ее до 3-нитро-2,5-днхлорбензойной кислоты (выход 64%) и восстановлени  носледпей.

Таким же образом получают 2,4,5-трихлорбензилхлорид с выходом 62э/оПредмет изобретени 

Способ получени  хлорпроизводных бензилхлоридов взанмодействием хлорированного бензола с монохлорметиловым эфиром, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 100%-ной серной кислоты и растворител  при температуре 30°С и молекул рном соотношении хлорированного бензола к монохлорметиловому эфиру и к серной кислоте, равном 1:3 : 12-15.