SU231801A1 - Способ получения фосфорсодержащих - Google Patents

Description

Известен способ получени  фосфорсодержащих эпоксидных смол на основе трифосфонитрнлхлорида путем его обработки полиоксисоединени ми с последующим эпоксидированием образовавшихс  продуктов эпихлоргидрином в присутствии щелочи в среде, содержащей воду.

С целью расширени  сырьевой базы фосфорсодержащих эпоксидных смол предлагаетс  использовать смесь олигомеров фосфонитрилхлоридов с числом атомов углерода 3-12. Использование этой смеси в качестве исходного продукта возможно только в безводной среде, исключающей гидролиз высищх олигомеров. Реакцию рекомендуетс  вести в среде низших спиртов с числом атомов углерода 2-5.

Получаемые фосфороргаыические эпоксидные смолы содержат 15-25о/о эпоксидных груии.

Изменение количества эпоксидных групп достигаетс  путем изменени  соотношени  реагирующих веществ - фосфонитрилхлорида н полиоксисоединени  в первой реакши и количества щелочного агента, введенного в реакцию, при проведении второй реакции.

Фосфорорганические эпоксидные смолы, полученные новым способом,  вл ютс  в зкими жидкост ми, цвет которых колеблетс  от желтого до коричневого.

Отверждение смол можно достигнуть обычными методами, а именно, взаимодействием с ио1иаминами (отверждение происходит при комнатной температуре) или ангидридами двухосновных кислот при повышенной темнературе . Полученные в результате отверждени  продукты обладают высокой теплостоГпчОстью (200-250° по Вика), пониженной горючестью и самозатухаемость при выносе из огн .

Пример 1, 70 г (0,1 моль) полиоксифеиилеиоксифосфонитрила , полученного по авт. св. Х° 168879, раствор ют в 260 мл (5,0 моль) эпихлоргидрина. Температуру смеси поднимают до 60-70°С и в течение 1 час прибавл ют 24 г (0,6 лголб) порошкообразного едкого натра.

Смесь перемешивают еще 1 час при 80°С дл  окончани  реакции, после чего в колбу вливают 180 мл толуола дл  растворени  продукта и отделени  его от хлористого натри . Фильтроваииый раствор нагревают в вакууме при температуре пиже 60°С и отгон ют избыток эиихлоргидрина и толуола.

Остаток - в зкий, смолообразный продукт, содержащий 0,5Vo эпоксидиого эквивалента на 100 г вещества.

бавл ют 250 мл метанола, содержащего 25,2 г (0,61 моль) едкого натра, а затем нрн 50°С ввод т в течение несколькнх часов 34,8 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрнлхлорида , растворенной в 50 мл толуола.

Продолжают опыт по методике примера 1. Остаток- в зкий, смолообразный продукт, светло-желтого цвета.

Выход ЭОо/о (от теории).

П р и м ер 3. К метилату иатри , полученному из 20 мл метилового спирта и 14 кг (0,6 моль) металлического натри , добавл ют 66,0 г (0,6 моль) резорцииа, растворенного в 220 мл метилового сиирта. При этом повышают температуру смеси до 50°С и поддерживают ее в течение 40 мин. Полученный раствор иомеидают в трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и каие .тьной вороикой, через которую при 50- 60°С в течение 1 час добавл ют 35 г (0,1 моль) смеси олигомеров фосфонитрилхлорида , растворенных в 70 мл толуола. Затем реакционную смесь нагревают до кинеин 

и кип т т до тех пор, пока раствор не станет нейтральным. Содержимое колбы охлаждают, отфильтровывают хлористый натрий, а из фильтра в вакууме при 60°С отгон ют смесь спирта и толуола.

Опыт продолжают по методике примера 1.

Остаток - в зкий, смолообразиый иродукт, желтого цвета.

Предмет изобретени 

Способ получени  фосфорсодержаодих эиоксидиых смол на основе олигомеров фосфонитрилхлоридов путем их обработки полиоксисоединени ми с иоследуюш им эпоксидированием образовавшихс  продуктов энихлоргидрином в присутствии щелочи, отличающийс  тем, что, с целью расширени  сырьевой базы эпоксидных смол, в качестве олигомеров

фосфоиитрилхлоридов используют их смесь с числом атомов углерода 3-12 и процесс ведут в безводной среде низших спиртов с числом атомов углерода 2-5.