SU239033A1 - - Google Patents

Description

Известен спосо б изготовлени  светочувствительных фотографических галогенидосеребр ных эмульсий, по которому предуаматриваетс  введение раствора соли серебра в раствор щелочных галотенидных солей и желатины в иесколько приемов (эмульсификащий), через о.пределенные .промежутки времени, причем все необходимое дл  реакции двойно го обмена (« сверхэквивалентное) количество растворимых щелачиых талогенид ых солей лрисутствует в реакционной смеси с самого начала процесса синтеза эмульсии. При этом неизбежна неоднородность режима кристаллизации галогенида серебра на разных стади х процесса первого созревани  .вследствие различных условий растворимости, создающихс  на этих стади х, и наиболее медленного протекани  самото процесса кристаллизации ввиду использовани , в основном, области низких значений растворимости . Мала  скорость кристаллизации приводит к значительному «загр знению кристаллической решетки галогенида серебра посторонними включени ми, что лимитирует возможность дальнейшего повышени  светочувствительности при увеличении размера эмульсиOHiHOiro зерна выше определенного критического . Это  вление объ сн етс  тем, что создаетс  больша  веро тность дл  рекомбинации вырваннО|ГО квантом света фотоэлектрона на многочисленных внутренних центрах («загр знени х ) кристалла, обладающих более низкими уровн ми .проводимости, т. е. создаютс  услови  дл  невыхо.да на поверхность и бесполезной .потери фотоэлектрона дл  фотографичеокого процесса.

Следовательно, нри изготовлении э.мульсии ПО известному способу увеличение размера эмульсионного зерна выше критического не только не увеличивает его чувствительности,

но практически уменьшает ее.

Найдено, что при проведении всего процесса кристаллизации талогенида серебра в услови х посто нной и высокой pac-i-BopHMOCTii можно достигнуть резкого положительного

эффекта, т. е. увеличени  светочувствительности в несколько раз с увеличением размера микрокристалла. Эффект достигаетс  созданием в первом созревании эмульсии условий, благопри тствующих получению заданных фотографических показателей эмульсии. Основным элементом этого принципа  вл етс  соблюдение посто нных условий растворимости галогенида серебра в течение всего процесса .кристаллизации (первого созревани ) и использование высоких значений этой посто нной растворимости, особенно в зоне малых концентраций избыточной бромистой щелочной соли. Способ, следовательно, заключ аетс  в том,

вани  поддерживают посто нные и заранее заданные Концентрации бромистого «али  или аммиака.

В зависимости от условий эмульсифи:кации (многократна  или непрерывна  в течение длительного времени) поддерживание посто нной концентрации бромистого кали  Осуществл етс  трехкратным, многократным или непрерыв-ным введением его в эмульсию в кристалличеоком или растворенном виде. Во всех случа х услови  введени  бромида точ о рассчитываютс  и должны обеспечивать неизменность его заданной «онцентращии после введени  очередной порции растворивши соли серебра. Кроме того, .высокие значени  растворимости В цроцессе 1первого созревани  обеспечиваютс  -соответствующей концентрацией .аммиака.

Главными средствами, обеспечивающими высокие и Посто нные значени  растворимости , определ ющими однородность условий формировани  Кристалла,  вл ютс :

а) дл  а-ммиачных эмульсий - мала  (менее 0,02 моль/л) или высока  (более 1,5 моль1л) концентраци  щелочной галогенидной соли |И достаточно высока  (более 1 моль1л концентраци  аммиака;

б) дл  нейтральных эмульсий - высока  концентраци  щелочной галогенидной соли (более 2 моль/л).

Кроме того, в Процессе изготовлени  эмульсии необходимы:

1.Максимальное уменьшение источника «загр знени  (сокращение концентрации желатины в первом созревании, использавание дезактивированной или инертной желатины и др.).

2.Максимальное понижение температуры, особенно в начальной стадии синтеза (обеспечение услоеий большей однородности твердой фазы и условий торможени  распада желатино-серебр ных комплексов).

3.Использование при эмульсификации и в .процессе (первого созревани  специальных стабилизаторов, регулирующих распад желатиНО-серебр ных комплексов (например, бензолсульфината натри ).

4.Минимально достаточное содержание йодистых солей (обеспечение условий наибольшей однородности зерен по размерам и по галогенидному составу).

5.Оптимальные концентрационные услови  солей серебра как в первом, так и во втором созревании.

Преимущества .предлагаемого способа состо т в том, ЧТО, не мен   номенклатуры сырь  и не измен   его количественных соотношений в сторону увеличени , за счет соответствующего расчета рвцептуры и создани  условий высокой и ПОСТОЯННОЙ растворимости создаетс  возможность дл  значительного увеличени  светочувствительности. Преимущества в отношении светочувствительности объ сн ютс  однородными и более чистыми услови ми кристаллизации галогенидного серебра, обеспечивающимис  по данному способу.

Способ изготовлени  эмульсии заключаетс  в следующем.

В первый раствор (щелочно-галогенидные соли и желатина) вводитс  такое количество бромистой щелочной соли, чтобы после мгновенной первой амульсификации оставшеес  избыточное ее количество обеспечивало желаемое высокое значение растворимости галогенида серебра. Степень растворимости выбираетс  ПО кривой растворимости. Дл  аммиачных эмульсий рекомендуетс  использовать левую область кривой, т. е. область

малых концентраций бромида, вплоть до нулевых .

Непосредственно леред осуществлением из последующих эмульсификации в эмульсию дополнительно вноситс  необходимое количество бромистой щелочной соли (в сухо,м виде или в растворе) из расчета лолучени , после прове.дени  этой очередной эмульсификации, такого же (или практически несколько большего) значени  растворимости галогенида серебра.

Дл  аммиачных эмульсий услови  растворимости могут одновременно регулироватьс  и соответствующей концентрацией аммиака, котора  с этой целью может быть повышена в несколько раз по сравнению с примен е.мой в насто щее врем .

Пример изготовлени  эмульсии I раствор, те(Мперату5 ра 20°С:

Калий бромистый (.можно 22,48 заменить эквивалентным количеством аммо.ни  (бромистого ) , г

Калий йодистый, г0,52

ЖелатИНа фотографичес-2,8

ка , г

Бензолсульфинат натри 18

(20%-НЫЙ раствор), мл Вода дистиллированна , мл99

растворы, темпер а тур а 20°С:

Серебро азотнокислое,г40

0 Аммиак 25%-ныйДо растворени  осадка

Аммоний азотнокислый24

(10%-ный раствор), мл

Вода дистиллированна , мл До 144 5 П раствор 115 мл,

IIIраствор 29 мл

IVраствор, температура 20°С:

Q Серебро азотнокислое, г8

Вода дистиллированна , мл28,8

VI раствор, температура 20°С: УксуСна  кислота 50%-на ,

М.Л

Услови  тервого созревани . Исходна  температура всех растворов первого Созревани  20°С. Э.мульсификаци  мгновенна ; паузы между эмульсификаци ми по 10 мин. В процессе синтеза дополнительно вводитс  за 2 мин до второй эмульсификации 5,64 г бромистого кали ; за 2 мин до третьей эмульсификации 5,6 г бромистого «али . Общее врем  первого созревани  30 мин. Температура первого созревани  (температура воды в аопарате) 45°С.

Перва  эмульсификаци  проводитс  при комнатной температуре (20°С), дл  чего раствор I тюсле раоплавлени  желатины охлаждаетс  до 20°С и только непосредственно перед эмульсификацией помещаетс  в аппарат (температура варочного а ппарата 45°С).

В конце созревани  ста-кан с эмульсией извлекаетс  из аппарата, и в нее последовательно ввод тс  растворы V и VI.

Коагул ци . Непосредственно по окончании первого созревани  эмульси  охлаждаетс  до 30°С и вливаетс  IB полуторный объем 17%-ного раствора сульфата натри  (480 Л1л), затем шеремешиваетс . Температура раствора сульфата натри  30°С. После выстаивани  в течение 15 мин осадок бромистого серебра декантацией отдел етс  от маточного раствора.

Промывка. Промывка осуществл етс  охлажденной льдо.м дистиллированной водой путем четырехкратной декантации. Объем каждой декантации около 1 л, смена воды через каждый 15-20 лшн.

Услови  -второго созревани . В промытый осадок .бромистого серебра вводитс  24 мл 0,1 н. бромистого кали  (из расчета получени  рВг эмульсии 2,5). Осадок переноситс  в раствор 52,8 г желатины в 200 мл дистиллированной воды, после чего оставшийс  в колбе осадок бромистого серебра тщательно смываетс  дистиллированной водой в основную порцию эмульсии, в которую ввод тс  затем следующие до бавки (в мл):

20%-ный раствор бензолсульфината натри 6,75

54%-ный раствор .мочевины8,25

10%-ный раствор кали  роданистого 1,0 0,08%-вый раствор (по металлическому золоту) золота хлорного0,9 2%-ный раствор аммони  роданистого 0,9 Последние два раствора перед введением в эмульсию перемещиваютс  и добавл ютс  в виде общего раствора. объем эмульсии доводитс  до 750 мл. Конечное содержание желатины 7%. Затем рВг эмульсии доводитс  до 2,5 и рН до 7,5.

ст1зительности) 4-5 час при температуре 40°С.

Услови  оптической с е н с и б и л и3 а ц и и. Перед поливом эмульсии на подложку в нее внос тс  (на 750 мл} следующие добавки (в лгл):

Ста-соль (триазоиндолицин), 1%-ный раствор30

а-Нафтол (Г%-ный раствор)1,5

Пирокатехин (1%-ный раствор)3,75

Сенсибилизатор JN 798 (0,1%-ный раствор)15,0

Эмульсию рекомендуетс  сенсибилизировать и -поливать при температуре 28-30°С (не выше) с. минимальным временем выстаивани  после введени  красител . Анализ рецепта

а) Избыток бромида при первом созревании (с учетом йодида) после эмульсификации Смол; %):

первой2,18

второй1,7

третьей1,42

Количество йодида

б)

от оощего количе5

о/„

1,1 мол. галогенида серебра

ства в)

Концентраци  серебра (в пересчете на металлическое в конце первого созревани  10,4%.

г) Процесс первого созревани  характери0 зуетс  концентрационными услови ми, (приведенными в табл. 1.

Таблица 1

Фотографическиепоказатели

эмульсии. Возможности предлагаемого

способа изготовлени  эмульсии и уже достигнутые по этому способу фотографическ1 е показатели исходных и сенсибилизированных эмульсий иллюстрируютс  экспериментально полученными данными, приведенными в

табл. 2. Услови  испытани  :-модул тор экспозиций - 9-цольный диск с соотношением вырезов 1 : 2, источник света с Гцвет 5000°К, про витель - метолгидрохиноновый Чи-бисова , врем  про влени  8 мин, при температуре

Таблица 2

а) фотографические показатели исходных эмульсий

68 40 б) Фотографические показатели сенсибилизированных

68 40

Исход  из приведенного примера, светочувствительность эмульсий, сенсибилизированных панхроматическим красителем, увеличиваетс  в 2,7-3,2 раза.

Предмет изобретени 

Способ изготовлени  светочувствительных фотографических галогенидосеребр «ых чер1600

2,44

0,24 3,10 500 0,25

2760

3,10 0,21

252

440

3,80 1200

3,16 230

0,47 3,08 124

но-белых и цветных эмульсий, отличающийс  тем, что, с целью повышени  светочувствительности обычных составов галогенидосеребр ных эмульсий, в процессе первого их созревани  .поддерживают посто нную растворимость галогенидного серебра путем многократного введени  в эмульсию определенных количест1В бромистого кали  или аммиака . панхроматических эмульсий