SU257500A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6,16 а, 17 а- ТРИМЕТИЛ- А*^ -прЕГНАДИЕНДИОНА-3,20 - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6,16 а, 17 а- ТРИМЕТИЛ- А*^ -прЕГНАДИЕНДИОНА-3,20Info
- Publication number
- SU257500A1 SU257500A1 SU1256583A SU1256583A SU257500A1 SU 257500 A1 SU257500 A1 SU 257500A1 SU 1256583 A SU1256583 A SU 1256583A SU 1256583 A SU1256583 A SU 1256583A SU 257500 A1 SU257500 A1 SU 257500A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- dimethyl
- trimethyl
- solution
- obtaining
- pregnadiendionion
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 1,1-Dichloroethane Chemical compound CC(Cl)Cl SCYULBFZEHDVBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N Phosgene Chemical compound ClC(Cl)=O YGYAWVDWMABLBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002211 ultraviolet spectrum Methods 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N [Na].CC(O)=O Chemical compound [Na].CC(O)=O BDKZHNJTLHOSDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M chloromethylidene(dimethyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C[N+](C)=CCl QQVDYSUDFZZPSU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к области получени 6,16 а, 17 -триметил-А -прегнадиендиоща-3 ,20, который может найти применение в качестве промежуточного продукта дл синтеза физиологически активных веществ .
Предлагаемый способ заключаетс в том, что метиловый эфир 16 а, 17 -диметил-А - прегнадиенол-З-она-20 обрабатывают продуктом взаимодействи фосгена и дкметилформамида , полученный при этом метиловый эфир б-формил-16а, 17 а -ди-метил-А - -прегнадие«ол-З-она-20 восстанавливают боргидридом натри (до 3-метокси-6-оксиметил-16а, 17 адиметил-Д - прегнадиенона-20) и обработкой сол ной кислотой перевод т в 6-метилен-16а, 17а -диметил-А-прегнендион-3,20, который затем изомеризуют палладием на угле в присутствии циклотексена в целевой продукт, выдел емый обычным способом.
Пример. Метиловый эфир 6-формил-16 , 17 а -диметил-А - прегнадивнол-3-она-20.
К раствору 8,2 мл фосгена в 16 мл дихлорэтана 1ПрИбавл ют ПО «апл м при перемешивании раствор 2,2 мл диметилформамида в 13 мл дихлорэтаиа при - 5°С и продолжают перемеи ивание при температуре от О до - 5°С в течение 20 мин. Затем к полученному реактиву Вильсмейера приливают раствор 3,34 г метилового эфира 16а, 17 а-диметил-А -прегиадиенол-З-она-20 в 20 мл дихлорэтана, содержащего небольшое количество пиридина. Реакционную смесь перемешивают 3 час при комнатной температуре, добавл ют к ней при перемешивании 6 мл 21%-ного раствора поташа и через 15 мин 6 мл воды. Дихлорэтановый раствор отдел ют, промывают водой и сушат безводным сульфатом натри . После отгонки дихлорэтана в вакууме получают 5 г технического продукта, который без очистки примен етс на следующей стадии синтеза.
6-Метилен-16 а, 17а-диметил-A-i-прегнеидион-3 ,20.
К раствору 5 г неочищенного метилового эфира 6-формил-16 а, 17 а-диметил-А -прегнадиен-З-она-20 в 20 мл метанола, содержащего 0,5% пиридина, постепенно при перемешивании прибавл ют 0,5 г боргидрида натри и продолжают перемешивание в течение 45 мин. при комнатной температуре. Затем к смеси добавл ют Ь,5 мл концентрированной сол ной кислоты , перемешивают ее еще 30 мин при комнатной температуре и охлаждают льдом. Выделившийс осадок отфильтровывают и промывают охлажденным метанолом. Получают 2J6 г (83,1%), счита на метиловый эфир 16а, 17 а-диметил - А - -прегнадиенол-З-она-20%, продукта с т. пл. 157-158°С. После перекристаллизации из метанола т. пл. 160-161°С.
20 + 266° (хлороформ). Найдено, «/о: С 81,50; Н 9,42
С24Нз4О2.
Вычислено,-У/о: С 81,31; Н 9,67.
УФ-спектр: тлх 264 ммк (Ige 4,03).
6,16 а, 17 а -триметил-Д прегнадиендион-3 ,20.
Смесь 2 г 6-метилен-16а, 17 а-диметил-А прегивндиона-3 ,20, 60 мл этилового спирта, 0,75 г плавленого уксуснокислого .натри , 2 мл И/о-ного спиртового раствора циклогексена и 0,5 г паллади .«а угле (6% паллади ) нагревают при кип чении и перемешивании в токе азота 86 час. В течение этого времени к реакциоиной смеси добавл ют несколько раз по 0,1 г лаллади на угле и все врем приливают по капл м 1 %-ныйспиртовый раствор циклогексена (- 2 мл за 1 час). По окончании реакции гор чую смесь фильтруют, маточный раствор упаривают досуха, а остаток перемешивают с гор чей водой. Нерастворившийс осадок отфильтровывают, промывают водой, охлажденным сп-иртом и три раза шерекристаллизовывают из метанола. Получают 0,5 г (25%) веш;ества с т. пл. 208-209°С. +49,8° (хлороформ). Найдено, %: С 81,54; Н 9,76
С24Нз4О2
Вычислено, «/о: С 81,31; Н 9,67. УФ-спектр Хтах 291 ммк (Igs 4,38).
Предмет изобретени
Способ получени 6,16 а, 17а-триметил-Д прегнадиендиона-3 ,20, отличающийс тем, что метиловый эфир 16 а, 17 «-диметил-А -прегнадиенол-3-о:на-20 обрабатывают продуктом
взаимодействи фосгена и диметилформамида, полученный при этом метиловый эфир 6-формил-16 а, 17 а-диметил-АЗ5-прегнадиенол-3она-20 восстанавливают боргидридом натри в Обычных услови х и обработкой сол ной кислотой перевод т в 6-метилен-16 а, 17а-диметил-А -:прегнендио .н-3,20, который далее изомернзуют палладием на угле в присутствии циклогексена, и целевой продукт выдел ют обычным способом.
Приоритет исчисл ть с 3. XI 1967 г. по за вке Л И 94785/23-4.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU257500A1 true SU257500A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN111170855B (zh) | 一种化合物及采用该化合物合成8-羟基-2,2,14,14-四甲基十五烷二酸的方法 | |
| RU2711358C1 (ru) | Простой способ получения авибактама | |
| EP4284778A1 (en) | Method for preparing levetiracetam and intermediates thereof | |
| SU257500A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6,16 а, 17 а- ТРИМЕТИЛ- А*^ -прЕГНАДИЕНДИОНА-3,20 | |
| CN115677456B (zh) | 一种大麻二酚的制备方法 | |
| EP2173701A1 (fr) | Procede de preparation du fenofibrate | |
| EP2419394A1 (en) | Process for the preparation of 2,4,6-octatriene-1-oic acid and 2,4,6-octatriene-1-ol | |
| US5041637A (en) | Process for the synthesis of optically active aminoacids | |
| CN116041358B (zh) | 一种普拉洛芬的制备方法 | |
| CN118754816B (zh) | 一种双氯芬酸钠的制备方法 | |
| RU2615760C1 (ru) | Способ получения n-(4-метил-3-хлорфенил)-2-ацетокси-3,5-дихлорбензамида | |
| WO2021062882A1 (zh) | 一种络塞维的合成方法 | |
| SU247957A1 (ru) | Способ получения n- | |
| WO1982003074A1 (fr) | Nouveau procede d'esterification d'amino-acides | |
| JPH0217165A (ja) | （２ｓ，３ｒ）−３−アミノ−２−アシルオキシ−４−フェニルブチロニトリル誘導体およびその製造方法 | |
| WO2025237217A1 (zh) | 葡萄糖胺衍生物的制备方法 | |
| FR2918662A1 (fr) | Procede de preparation du fenofibrate | |
| US5329018A (en) | Optically active 1-5-disubstituted-2,4-o-isopropylidene-2,4-dihydroxypentane and a process for producing the same | |
| Brown et al. | Synthesis of chiral polyfunctionalised cyclopentanes from the Diels–Alder adduct of furan and maleic anhydride | |
| US6800742B2 (en) | Method for producing β-D-ribofuranose derivatives or optical isomers thereof | |
| SU255247A1 (ru) | Способ получения грляс-изомера 3-метил-з-карбокси- циклогексанон-1-уксусной-2 кислоты | |
| CN119350211A (zh) | N-Boc-顺式-4-羟基-L-脯氨酸甲酯的制备方法 | |
| KR900004908B1 (ko) | 알파-(히드록시)-1,3-옥사티올란 유도체 및 그 제조방법 | |
| SU262906A1 (ru) | Способ получения производнь1х индола | |
| SU179320A1 (ru) | Способ получения 2-амино-з-карбэтоксииндола и его замещенных |