SU321006A1 - Способ получения фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты - Google Patents

Способ получения фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты

Info

Publication number
SU321006A1
SU321006A1 SU1285082A SU1285082A SU321006A1 SU 321006 A1 SU321006 A1 SU 321006A1 SU 1285082 A SU1285082 A SU 1285082A SU 1285082 A SU1285082 A SU 1285082A SU 321006 A1 SU321006 A1 SU 321006A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
acid
mol
ammonia
ethyl
amidothynophosphoric
Prior art date
Application number
SU1285082A
Other languages
English (en)
Inventor
Ингеборг Хамманн Вильгельм Штендель Иностранцы Герхард Шрадер
Республика Германии Федеративна
фирма Фарбенфабрикен Байер АГ. Иностранна
Publication of SU321006A1 publication Critical patent/SU321006A1/ru

Links

Description

Изобретение относитс  к способу получени  Новых соединений - фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты общей формулы
COOP/
где R - алкил; R - Cj-Се-алкил, циклогексил; RI, R2 - низший алкил, водород, которые обладают инсектицидными и акарицидными свойствами и по своему действию превосход т известные аналогичные по структуре соединени , например амидоэфиры и диамиды фосфорилсалициловой кислоты. Токсичность патептуемых соедипений дл  теплокровных невелика .
Фениловые эфиры амидотионофосфорной кислоты получают с хорошим выходом при взаимодействии дигалоидангидрида О-алкилтионофосфорной кислоты и эфира салициловой кислоты с последующей обработкой полученного моногалоидангидрида 0-алкил-О-(2карбалкоксифенил ) -тионофосфорной кислоты аммиаком или амином общей формулы
R.4
)NH,
Обе стадии процесса провод тс  в присутствии растворител , например воды, низкокип щих алифатических спиртов, таких, как метанол, этанол, кетонов, например, ацетона,
метилэтил-, метилизопропил- или метилизобутилкетонов , нитрилов, таких, как ацето- и пропионитрил , хлорированных алифатических или ароматических углеводородов, как метиленп этиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, и эфиров типа диэтилового или диоксана.
Первую стадию реакции обычно провод т в присутствии св зывающих кислоту веществ, тогда как на второй стадии избыток аммиака
или первичного или вторичного амина служит акцептором кислоты. В качестве акцепторов используют гидроокиси, карбонаты и алкогол ты щелочных металлов, например гидроокись , карбопат, метилат или этилат кали 
или натри , а также третичные основани , как триэтиламин, диэтиланилин или пиридин.
Процесс идет при комнатной или слегка повышенной температуре, преимуществепно при 20-60°С.
Получаемые фениловые эфиры амидотионофосфорной кислоты либо имеют вид твердых кристаллических веществ, которые легко очищаютс  путем перекристаллизации, либо представл ют собой бесцветные или слабоокраложени . Если последнее невозможно, то получаемые продукты путем частичной дистилл ции , т. е. кратковременного нагрева до низкой или умеренной температуры, можно освободить от последних летучих фракций и таким образом очистить.
Пример 1. К 180 г дихлорида О-этилтионофосфорпого эфира добавл ют при перемешивании н температуре 40-50°С смесь 136 г изопропилового эфира салициловой кислоты, 220 г воды и 24 з гидроокиси натри , затем перемешивают 4 час и добавл ют 400 жл бензола . Бензольный раствор дважды промывают водой, сушат над сульфатом натри  и перегон ют . Получают 155 г монохлорида О-этил-0 (2-карбизопропоксифенил) - тионофосфорного диэфира, т. кип. 120°С/0,01 мм рт. ст., 66 г (0,2 моль) которого при перемешивании добавл ют к 90 мл 15%-ной аммиачной воды. Температура раствора .повышаетс  постепенно от 20 до 60°С. По окончании экзотермической реакции смесь перемешивают еще 24 час при комнатной температуре. Затем в реакционную смесь добавл ют 200 мл бензола. Бензольный раствор промывают водой до нейтральной реакции , сушат над сульфатом натри  и удал ют растворитель под минимальным давлением. Получают 46 г (76% от теории) амидотионофосфорнокислого О-этил-О- (2-карбизопропоксифенилового ) эфира в виде бесцветного нерастворимого в воде масла, мол. вес 303. Вычислено, %: Р 10,2; N 4,6. CjsnisOjPNS. Пайдено, о/о: Р 9,9; N 4,3.
Средн   токсичность этого соединени  дл  крыс 1000 мг1кг (per os).
Пример 2. Аналогично примеру 1 получают в виде неперегон емого масла монохлорид 0-метил-О-(2-карбизопропоксифенил) - тионофосфорного диэфира, мол. вес 308,5. Выход 60% (от теории).
Вычислено, %: Р 10,0; S 10,4. С„Н,4С1О4Р5. Найдено, %: Р 9,4; 59,7. Из полученного промежуточного .продукта синтезируют амидотионофосфорнокислый Ометил-О- (2-карбизопропоксифениловый) эфир, т. пл. 44°С (лигроин-этилацетат), мол. вес 289.
Вычислено, %: Р 10,7; S 11,1; N 4,8. CuHi6N04PS.
Найдено, %: Р 10,7; S 11,1; N 4,8. Пример 3. Как в примере 1, с выходом 82% от теории получают монохлорид О-этилО- (2-карб-вгор-бутоксифенил) - тионофосфорного диэфира (мол. вес 336,5) в виде неперегон емого масла.
Вычислено, %: Р 9,2; S 9,5. Ci3Hi8C104PS. Найдено, %: Р 9,0; S 9,3. Обменна  реакци  монохлорида О-этил-О (2-карб-вгор-бутоксифенил) - тионофосфорного диэфира с аммиаком приводит к получению амидотионофосфорнокислого О- (2-карб-вторбутоксифенилового ) эфира, мол. вес 317,3, выход 99% от теории.
Вычислено, %: Р 9,8.
Ci3H2oN04PS. Найдено, %: Р 9,3.
Пример 4. К раствору 162 г (0,5 моль) монохлорида О-этил-О (2-карбизопропоксифенил )-тионофосфорного диэфира в 600 лл бензола при 20-40°С добавл ют 75 г изопропиламипа , растворенного в 75 мл бензола. После перемешивани  в течение 1 час реакционную смесь промывают водой. Органический слой отдел ют, высушивают, упаривают и остаток перегон ют. Получают 140 г (82% от теории) N-изопропнламидотионофосфорнокислого Оэтил-О- (2-карбизопропоксифенилового эфира, т. кип. 120°С/0,01 мм рт. ст., мол. вес 345.
Вычислено, %: Р 9,0; S 9,3; N 4,1.
Ci5H24N04PS.
Найдено, %: Р 9,2; S 9,7; N 4,2.
Аналогично получают соединени , перечигленные в таблице.
Пример 5. 166 г (1 моль) этилового эфира салициловой кислоты в 300 мл метанола смешивают с 1 моль метилата натри  и раствор упаривают. При 20-35°С добавл ют остаток к 180 г дихлорида О-этилтионофосфорного эфира в 1000 мл метилэтилкетона, перемешивают сутки, смешивают с бензолом, промывают водой, отдел ют органическую фазу, высушивают и упаривают. Получают 220 г (71% от теории) монохлорида О-этил-О-(2карбэтоксифенил ) -тионофосфорного диэфира, т. кип. 110°С/0,01 мм рт. ст., мол. вес 308,5. Вычислено, %: Р 10,0; S 10,4; С1 11,5. CiiHuClOiPS.
Найдено, %: Р 10,7; S 10,8; С1 11,7. В раствор 93 г (0,3 моль) нолученного в 300 мл этиленхлорида при 20-50°С ввод. т аммиак до окончани  экзотермической реакции . Затем промывают 100 мл воды, органическую фазу высушивают, упаривают и остаток перекристаллизовывают из петролейного эфира. Выход амидотионофосфорнокислого О-этил-О - (2 - карбэтоксифенилового)-эфира 55 г (63% от теории), т. нл. 42°С, мол. вес 289.
Вычислено, %: Р 10,7; S 11,1; N 4,8. CiiHi6N04PS. Найдено, %; Р 10,8; S 11,1; N 4,5.
Пример 6. Как в примере 1, получают монохлорид О-этил-О- (2-карб-н-пропоксифенил )-тионофосфорного диэфира в виде неперегон емого масла, мол. вес 332,5. Выход 55%. Вычислено, %: Р 9,6; S 9,9. Ci2H,6C104PS. Найдено, % : Р 9,3; S 9,2. Амидотионофосфорнокислый О-ЭТИЛ-О- (2карб-«-пропоксифеннловый ) эфир, мол. вес 303, получают с выходом 62%. Вычислено, %: Р 10,2; S 10,5. Ci2Hi8N04PS. Найдено, %: Р 9,7; S 10,0. Пример 7. 135 г (0,75 моль) дихлорнда 0-этнлтионофосфорного эфира смешивают
при 20-30°С со смесью из 33 г гидроокиси натри , 200 мл воды и 165 г циклогексилового эфира салициловой кислоты. Реакционную смесь перемешивают 3 час, затем добавл ют эфир, эфирный раствор высушивают, растворитель упаривают и остаток - мопохлорид Оэтил-О- (2 - карбциклогексоксифенил) - тионофосфорного диэфира, мол. вес 362, 5, частично отгон ют.
Вычислено, %: Р 8,5; S 8,8. .
Ci5H2oC104PS.
Найдено, %: Р 8,2; S 8,3.
145 г (0,4 моль полученного диэфира перемешивают сутки со 100 мл аммиачной воды. Реакционную смесь экстрагируют эфиром, эфирный раствор высушивают, растворитель упаривают и остаток частично отгон ют.
Выход амидотпонофосфорнокислого О-этилО- (2-карбциклогексокси)-фенилового эфира 115 г (85% от теории), мол. вес 343.
Вычислено, %: Р 9,0; S 9,3; N 4,1.
C 5H22N04PS.
Найдено, %: Р 8,9; S 9,1; N3,8.
Предмет изобретени 
Способ получени  фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты обш;ей формулы
о
СООБ.
где R - алкил, R - С;-Се-алкил, циклогексил , RI, R2 - низший алкил, водород, отличающийс  тем, что дпгалоидангидрид 0алкилтионофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с эфиром салициловой кислоты с последуюшей обработкой полученного галопдаигпдрида О-алкил-0- (2-карбалкокспфенил )-тионофосфорной кислоты аммиаком или амином обш,ей формулы
R. ;NH,
R/
где Ri, R2 имеют указанное значение.
SU1285082A Способ получения фениловых эфиров амидотионофосфорной кислоты SU321006A1 (ru)

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU321006A1 true SU321006A1 (ru)

Family

ID=

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0195247B1 (en) Trisubstituted benzoic acid intermediates
US4443609A (en) Tetrahydrothiazole phosphonic acids or esters thereof
EP0541550A1 (en) New intermediates, their preparation and use.
RU2002739C1 (ru) Аминозамещенные азетидины или их соли в качестве промежуточных соединений в синтезе производных азетидина, обладающих антимикробной активностью
US4091037A (en) Preparation of alkylthiomethylphenols
US3632692A (en) Organophosphorus anhydrides
US5432291A (en) Preparation of acylaminomethanephosphonic acids and acylaminomethanephosphinic acids
JPS603317B2 (ja) 塩化ホスフアイトの製造方法
US5177247A (en) Process for the preparation of hydroxyphenylpropionates
US4317783A (en) 1-Oxo-3-methyl-2-butene phosphonic acid esters
US2290274A (en) Process of making same
US4305891A (en) Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates
JP2009149595A (ja) シアノエチルエーテル類の製造方法
GB1571990A (en) Process for the preparation of cyanoacetic acid anilide derivatives
US4284562A (en) Process for preparing pyrrole-2-acetic acids
US6963002B2 (en) Process for the preparation of 4,4-dimethyl-6-ethynylthiochroman
RU2852480C1 (ru) Способ получения дихлорангидрида 2-алкоксиэтенилтиофосфоновой кислоты
US4140734A (en) Alkoxyethyl dithiophosphonic acid ester halides
SU308580A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ или АМИДОЭФИРОВ ФОСФОРНОЙ, ФОСФОНОВОЙ или ТИОФОСФОРНОЙ(-ФОСФОНОВОЙ) кислот
IL32608A (en) (alkoxycarbonylpropenyl)phosphoro-(and dithiophosphoro)dichloridates(and dibromidates)and their preparation
US3478133A (en) Cyclic phosphate esters and process for producing same
US4257970A (en) Novel sulfonyl imide intermediates
US4727178A (en) Process for preparing phosphorodichloridothiolate
US4154780A (en) Preparation of dithiophosphoric acid diester-halides
KR830002057B1 (ko) 분지된 s-알킬 포스포노디티오익 할라이드의 제조방법