SU321523A1 - Способ получения низкомолекулярных карбоцепных полимеров - Google Patents

Description

Известен способ получени  низкомолекул рных карбоцепных полимеров полимеризацией стирола, а-метилстирола или их смеси на катализаторе , состо щем из ионной пары: а-хлорметилстирола и алюмипийорганического соединени  общей формулы

АШ,,

где R - угле1 од()родн1. )адикал, Г -- галоген , п I-3.

С целью расширени  ассортимента полимеров и катализаторов дл  их получени  в качестве хлор производной компоненты каталитической пары предлагают использовать ди (хлоризоиропеиил)-бензол со следукпцей структурной формулой

СНо

СН9

Полученные иизкомолекул рные нолимеры можно использовать в качестве пластификаторов многих жестких полимеров, например полистиролов , каучуков обп.его назначенн  и т. д. Наличие в полимерной цепочке 1 езначительных количеств активного хлора способствует также проведению процесса вулканнзац .ии большинства внннловых полимеров, которые при обычных способах получени , не и.ме  пеиредельиых св зей в низкомолекул рной ноли мер ной цени, вулканизуютс  с большим трудом

Такое положительное качественное измене ;ие сиитезирземого полимера в соответствии с предлагаемым способом реализовано впервые . П р }1 М е р 1. А. Стирол в количестве

100 мл загружают в полулитровую термостойкую стекл нную колбу, куда в атмосфере аргона при непрерывном перемешивании добавл ют 4 мг ди-(хлордиизоиропен.ил)-бензола с содержанием активного хлора 20% и 3 мл

беизинового раствора триизобутилалю.мини  (ТИБА) с концентрацией 0,9 моль1л.

Реакци  протекает очень бурно при температуре 116°С. После охлаждени  реакционную смесь обрабатывают метанолом; полимер отдел ют и сушат в лабораторной вакуумсушилке. Опыт повтор ют 3 раза.

Данные по полимеризации приведены в табл. 1.

Б. Стирол в количестве 100 мл загружают в полул11тровую термостойкую стекл нную колбу , куда в атмосфере аргона при непрерывном иере.мешивании добавл ют 150 мл осушенного толуола, 4 мл дихлордиизоиропенилбеизола и

:;-ме: Чстн:;сл в количест ) .; :л;л лит;;(;;;у;о термо::техл нную ;iC). худа в атмосфере ; ;: ;:;н11:ерь;:)ЧОл: Нсрсмснн: нанни до iai дн-; хлс);)дннзиа:;:оне::ил)-бснзоалюминн (С2-С22) с концентрацксй акт;;внсго алюмини  0,5 моль1л.

При температуре з течение 1 ш;; едуг процесе юлимерг1за1лии.

Полученную ракциопную ыасеу обрабатывают метиловым спиртом, есдержаилим неозоы Д. Выделенный спиртом iviHar п лабораторно вакуум су шил кг.

Опыт 11о; тор ;от 3 раза.

Данные но нолимеризаиии нрн iie;;e -b;. н Тс бл. 2.

: с.с 3 « с

1Р

150 150

44 150

В. Стирол в количестве 100 мл ЗсИ-ружают в полулитровую термостойкую стекл нную колбу, куда в атмосфере aproi-a при i;enpeрывном перемешивании добавл ют 150 мл осушенного бензола, 2 мл ди-хлордиизонропенил-бензола и 1 .«л толуольного раствора ди-изобутилалюминий-хлорида (ifliBAX) с концентрацией 1,24 моль/л.

1)1L

III II

It 1 i-TP

II TJ

p ,j 0 1

;i а,

I, I m I

I J L .el,

)Hd от

TO ч

1 т p 1 J,

Количество

Количество

дихлордии.зопропенплбеи

бензола, мл

уола, мл

:iicpiiУслови  полимеризации и свойства полученного полимера приведены в табл. 4.

Пример 3. Л. Смесь стирола а-метилстирола , вз та  в соотношении 1 ; 1 по объему в количестве 100 мл, загружают в полулитровую термостойкую стекл нную колбу, куда в атмосфере аргона при непрерывном перемеш11зании добавл ют 4 мл ди-(хлордиизопропеннл)бепзола с концентрацие активного хлора 20%, 5 мл бензинового раствора ТИБА с концептрацией 0,9 моль;л.

При температуре 117-С в течение 30 мин ведут процесс полимеризации. Полученную реакционную смесь обрабатывают метиловым спиртом. Выделенный полимер сушат в лабораторной вакуумсушилкс.

Б. Смесь стирола и а-метилстиролл, вз та  в соотношении 1:1 но объему в количестве 100 мл, загружают в полулитровую термостойкую стекл нную колбу, куда в атмосфере аргона при непрерывном неременшва доба)л ют 4 мл ди-(хлордиизоп))-бензола с

Т а б л и i; а 4

концентрацией активного хлора 20%, и 150 мл бензола и 2 мл толуольного раствора ДИБ.Х с концентрацией 1,24 моль/л.

При температуре в течение 2 час ведут процесс пол: меризац1:и. Полученную реакционную смесь упаривают, а затем обрабатывают метиловым сш.ртом, содержащим неокраИ1иваемый проти; остаритель 2246. Выделепиь;; полимер сушат в лабораторной вакуумсуi i --..

П р и м с р 4. Полученный по прпмеру 1 Б ипзкомол -кул риый полимер используют в качестве иластификг;тора-напол11ител  1 .-Ьциснолибутадиена (каучука СКД).

В табл. 5 ириведе1;ы свойства вулканизатов из )Ольного 1 .1-Ц:1с-бутадибнового каучука ii oiH iTiioro 1,4-цис-бутадиенового каучука и опытного 1,4-цис бутадиенового каучука, соде{ )жащо1о 20 вес. ч. Н1 зкомолек л рного иолимера . Каучукн кра: т и вулканизуют по ста.ндартному реценту на каучук СКД.

т а б л 11 ц а 5