SU328082A1 - Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил)карбонатов - Google Patents
Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил)карбонатовInfo
- Publication number
- SU328082A1 SU328082A1 SU1454586A SU1454586A SU328082A1 SU 328082 A1 SU328082 A1 SU 328082A1 SU 1454586 A SU1454586 A SU 1454586A SU 1454586 A SU1454586 A SU 1454586A SU 328082 A1 SU328082 A1 SU 328082A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bischloromethyl
- alkylphenyl
- carbonates
- methyl
- producing methyl
- Prior art date
Links
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 title description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 2
- WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N methyl Chemical class [CH3] WCYWZMWISLQXQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 4
- HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N dichloro(dichloromethoxy)methane Chemical compound ClC(Cl)OC(Cl)Cl HKYGSMOFSFOEIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 monochloromethyl Chemical class 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000005911 methyl carbonate group Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I antimony(5+);pentachloride Chemical compound Cl[Sb](Cl)(Cl)(Cl)Cl VMPVEPPRYRXYNP-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M methyl carbonate Chemical compound COC([O-])=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000004452 microanalysis Methods 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] Chemical compound [C+4].[Cl-].[Cl-].[Cl-].[Cl-] HJPOKQICBCJGHE-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N [N].[S] Chemical compound [N].[S] PFRUBEOIWWEFOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005224 alkoxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000007265 chloromethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQKZBCPTCWJTAS-UHFFFAOYSA-N methoxymethylbenzene Chemical class COCC1=CC=CC=C1 GQKZBCPTCWJTAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLSOKBQNISCLMI-UHFFFAOYSA-N methyl (4-methylphenyl) carbonate Chemical compound COC(=O)OC1=CC=C(C)C=C1 FLSOKBQNISCLMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N methyl chloroformate Chemical compound COC(Cl)=O XMJHPCRAQCTCFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N p-tert-Amylphenol Chemical class CCC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 NRZWYNLTFLDQQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 235000011007 phosphoric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Изобретение касаетс .получени д)етил (бисхлорметил-4-алкилфенил) карбонатов, на основе которых можно получать бисфункциональные серу- н азотсодержащие производные , представл ющие большой интерес как веHiecTBa , обладаюнхие физиологической активностью .
Известны способы бисхлорметилировани фенола, крезолов, анизола, алкоксибензолов и некоторых метоксиметилбензолов действием формальдегида н его нолимеров в концентрированной НС1 В присутствии НзРО4 и без катализаторов . Однако при проведении этих способов ВО многих случа х нар ду с бисхлорметилпроизводными образуетс значительное количество монохлорметилпроизводных. Выходы нродуктов бисхлорметилировани не превышают 42-75%.
Целью изобретени вл етс разработка способа получени бисхлорметилнроизводных
метилкарбоиатоп 4-алкнлфенолов с высокими выходами.
Предлагаетс способ получени метил-(бнсхлорметил-4-алкнлфенил )«арбонатов действием бнсхлорметилового эфира на метилкарбонаты 4-алкнлфенолов в четыреххлорнстом углероде в присутствии п тихлористой сурьмы В качестве катализатора при температуре до 10°С В зависимости от величины алкильного
радикала в метнлкарбонатах 4-алкилфенолов.
Продолжительность синтеза 3-4 час. Выход
метил-(бнсхлорметил -4- алкилфенил)карбонатов составл ет 78-84%.
Предлагаемым методом ироведеио бисхлорметилирование метнлкарбоиатов /г-крезола. 4-изонропил-, 4-вго/ -бутил-, 4-грег-бутил- и 4-трет-амилфенолов. Полученные бисхлорметильные производные выдел ли вакуумной перегонкой и первкристаллизовывали из лед ной
уксусной кислоты. Данные о полученных метил- (бнсхлорметил -4- алкилфенил)карбонатах приведены в таблице.
Метилкарбонаты 4-алкилфенолов получают по известной методике из фенол тов и метилхлорформиата .
В четырехгорлую колбу с мешалкой, внутренним термометром и хлоркальциевой трубкой помещают исходный метилкарбонат 4-алкилфенола, бисхлорметиловый эфир и ecu в качестве растворител , вз тые в мол рном соотношении 1 : 2, 7 ; 1. Смесь охлаждают на лед ной бане и к ней медленно добавл ют 1 г моль SbCls при энергичном перемешивании в течение 3-4 час, выдержива заданную температуру. По окончании реакционную смесь выливают в лед ную воду, органический слой отдел ют, многократно промывают водой и после высушивани над безводным Na2SO4 перегон ют в вакууме.
Пример 1. В смесь 8,3 г метил-/г-крезилкарбоната , 10 мл CCU и 12 мл бисхлорметилового эфира медленно при энергичном перемешивании добавл ют 6 мл SbCls. Температура реакции пе должна первышать 3°С, продолжительность 3 час.
После обработки и перегонки в вакууме получают 10,8 г (82%) метил-(бисхлорметил-4метилфенил ) карбоната. Чистота-продукта подтверждаетс данными микроанализа.
Пример 2. В смесь 10,4 г метилкарбоната 4-т/9ет-бутилфенола, 10 Л1Л CCU и 12 мл бисхлорметилового эфира добавл ют 6 Л1Л SbCU. Температура реакции 5-7°С, продолжительность 4 час.
Получают 12,8 г (84%) метил-(бисхлорметил-4-г/7ег-бутилфенил ) карбоната. Чистота продукта подтверждаетс данными микроанализа .
Предмет изобретени
Способ получени метил-(бисхлорметил-4алкилфенил ) карбонатов, отличающийс тем,
что метил-п-крезилкарбонат подвергают взаимодействию с бисхлорметиловым эфиром в присутствии п тихлористой сурьмы в среде органического растворител , например четыреххлористого углерода, при температуре не
выше 10°С с носледуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU328082A1 true SU328082A1 (ru) |
Family
ID=
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082964A (en) * | 1984-02-01 | 1992-01-21 | Lehigh University | Selective acetylcholinesterase inhibitors and methods of making and using same |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5082964A (en) * | 1984-02-01 | 1992-01-21 | Lehigh University | Selective acetylcholinesterase inhibitors and methods of making and using same |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2525977B2 (ja) | Ｎ−アシルアミノメチルホスホン酸の製造法 | |
| US4113968A (en) | Process for preparation of substituted cyclopropane carboxylic acids and esters thereof and intermediates of said acids and esters | |
| US5763675A (en) | Process for the preparation of 2-hydroxyarylaldehydes under reduced pressure | |
| SU328082A1 (ru) | Способ получения метил-(бисхлорметил-4- алкилфенил)карбонатов | |
| KR100357651B1 (ko) | 시킴산 및 그의 염의 제조방법 | |
| JP3579437B2 (ja) | ２−ヒドロキシアリールアルデヒドの製法 | |
| US4483800A (en) | Preparation of 4-(α-alkyl-α-cyano-methyl)-2,6-di-substituted phenols | |
| US6610878B1 (en) | Poly(3-cyclopropyl-3-hydroxypropionate) and processes for its preparation and derivatives thereof | |
| US4487722A (en) | Method of preparing 4-(α-hydrocarbyl-α-cyanomethyl)2,6-di-substituted phenols | |
| US5177238A (en) | Preparation of dialkyl allylphosphonic acid diesters | |
| US4374264A (en) | Process for the preparation of γ-unsaturated carboxylates | |
| EP4101832B1 (en) | A process for preparing 2-(1,5,5-trimethyl-2-cyclopentenyl)ethyl acetate | |
| US4367349A (en) | Liquid phase synthesis of hexafluoroisobutylene | |
| US4485051A (en) | Preparation of 4-(α-hydrocarbyl-α-cyanomethyl)-2,6-di-substituted phenols | |
| US6187948B1 (en) | Fluorovinyl ether having terminal oxygen-containing functional group and process for preparing the same | |
| US3803245A (en) | Process for preparing 2-(6-methoxy-2-naphthyl)propionic acid,and intermediate therefor | |
| KR20190136002A (ko) | 2-엑소-(2-메틸벤질옥시)-1-메틸-4-이소프로필-7-옥사바이시클로[2.2.1]헵탄의 제조 방법 | |
| EP0813515A1 (en) | Process for the preparation of esters of stilbenedicarboxylic acid | |
| Lau et al. | A highly efficient strategy for the synthesis of 3-substituted salicylic acids by either directed ortho-lithiation or halogen metal exchange of substituted MOM protected phenols followed by carboxylation. | |
| EP0110329B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von alpha-Vinylpropionsäureestern | |
| SE431200B (sv) | Forfarande for framstellning av 1,5-dimetyl-bicyclo (3.2.1) oktanol-8 | |
| EP0096640B1 (en) | Preparation of 4-(alpha-alkyl-alpha-cyano-methyl)-2,6-di-substituted phenols | |
| EP0140454A2 (en) | Process for forming esters of glyoxylic acids | |
| SU1116977A3 (ru) | Способ получени 3,3-диметилаллилового спирта | |
| JP3823339B2 (ja) | パーフルオロ（２−メチル−１，２−エポキシプロピル）エーテル化合物およびその製造法 |