SU400093A1 - Способ получения солей n-трифенилметилимидазолов - Google Patents

Description

1

Предлагаетс  способ получени  новых солей N-трифеиилметилимидазолов, которые могут пайти применение в сельском хоз йстве .

Известен способ получени  N-трифенилимидазолов общей формулы

АХ

X

N

CR,

Где X - алкильный или арильный остаток; R - замещенный арильный остаток общей формулы

стен, несмотр  на то, что они обладают более высокой биологической активностью по сравнению с известными нроизводиыми N-трифенилимидазолов .

Предлагаетс  способ получени  солей М-трифепилметилимидазолов общей формулы 1

10

15

0

R.

где R - атом галогена, низший алкильный

радикал; п 0-2.

Однако способ получени  солей описываемых N-триметилфеиилимидазолов не извегде R - атом водорода, атом галогена, нитрогруппа , алкиламинна , диалкиламинца  группа, алкнльный раднкал, алкоксильиа , алкилмеркаптанна , алкилсульфонильна , алкилсульфоксильна  группа, иизинн галогеналкильпый остаток;

Y-анион неорганической или органической кислоты, который заключаетс  в том, что N-трифеиилметилимидазол общей формулы 2 CfcHs С где R - имеет указанные зт1ачени , подвергают взаимодействию с неоргапиче- 15 ской или органической кислотой с последующим выделением целевого продукта известным способом. Используемые, например, в качестве исходных соединений N-трифенилметнлимидазолы 20  вл ютс  частично известными соединени ми. Так, уже известны N-трифенилметилимидазол и (п-хлорфенил-б«с-феннл) имидазол. Новые монозамещенные N-трифенилметилимидазолы могут быть получены обычными 25 способами. Иаиболее благопри тным способом получепи  М-трифепилметилимНлТ,азолов, отвечающих формуле 2,  вл етс  взаимодействие соответствующего трифенилметилгалогенида 30 с имидазолом в среде пол рного инертного органического растворител , такого как ацетонитрил , диметилформамид и нитрометан, при О-100°С в присутствии веществ,  вл ющихс  акценторами кислот, среди которых 35 можно назвать триэтиламин и пиридин. Из кислот, используемых в качестве исходных соединений, можно перечислить неорганические одноосновные и многоосновные кислоты и органические алифатические моно- 40 карбоповые и ноликарбоповые кислоты, которые могут быть как насыщенными, так и ненасыщенными , а также ароматические монокарбоновые и поликарбоновые кислоты. Примен емые органические кислоты могут содер- 45 жать заместители, преимущественно гидроксильные группы. Целесообразно использовать такие кислоты, которые не фитотоксичны. Как известно, отдельные из очень специфичных органических 50 кислот обладают фитотоксическим действием. К этому тину кислот принадлежат замещенные феноксиуксусные, феноксинропионовые и фенокснмасл ные, например 2,4-дихлорфецоксиуксусна  кислота и 2-метил-4-хлорфен- 55 оксипропионова  кислота. Наиболее пригодными кислотами  вл ютс  сол на , фтористоводородна , серна , фосфорна , уксусна , молочна , лимонна , винна ,  блочна , бензойна  и салицилова  кис- 60 лоты. Могут быть использованы различные растворители , в основном хлорированные углеводороды , такне как хлорбензол н четыреххлористый углерод, нростые эфиры, например 65 5 10 диэтиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран , нитрилы, такие как ацетонитрил, амиды (диметилформамид), сульфоксиды (диметилсульфоксид ). При этом наиболее цёлесообразно употребл ть сильные пол рные растворители , которые могли бы хорошо раствор ть оба компонента реакции. Менее пригодны дл  этих целей водусодержащие раствор ющие средства, так как при их применении может происходить гидролитическое расщепление Ы-трифенилметилимидазолов. Температура , при которой провод т реакцию, может измен тьс  в щироких пределах. В большинстве случаев температура реакции равн етс  минус 10 - плюс 60°С, предпочтительно О-50°С. При проведении реакции на 1 моль N-трифенилметилимидазола обычно берут примерПО 1 моль кислоты. Исходные компоненты реакции смешивают с растворителем, который после реакции полностью или частично упаривают. Очень часто целесообразно добавл ть к остатку после упаривани  эфир дл  того, чтобы вызвать начало кристаллизации. Пример 1. Лактат N-трифенилметилимидазола . 31 г N-трифенилметилимидазола раствор ют при нагревании в ацетонитриле. Непосредственно за этим к раствору прибавл ют Ю г (0,11 моль) с,/-молочной кислоты. Остаток , образующийс  после отгонки растворител , обрабатывают эфиром дл  того, чтобы вызвать кристаллизацию. Полученные кристаллы промывают эфиром и высушивают. выход 40 г, бесцветный кристаллический порошок , т. пл. 170-180°С. Пример 2. Хлорид N-трифенилметилимидазола . 31 г N-трифецилметилимидазола раствор ют в 400 мл четыреххлористого углерода и непосредственно за этим ввод т в раствор при комнатной температуре хлористый водород. Через 1 час после начала пропускани  хлористого водорода выдел етс  сол нокисла  соль, которую отсасывают. Полученный продукт перекристаллизовывают из смеси ацетон/эфир (1 : 1), выход 33 г, бесцветные кристаллы , т. пл. 141 °С. Пример 3. Хлорид 1-( -хлорфенил-бмсфенилметил ) имидазола. 20 г 1-(rt-хлорфенил-быс-фенилметил) имидазола раствор ют в 250 мл четыреххлористого углерода. При комнатной температуре пропускают в раствор хлористый водород. Количество введе1того хлористого водорода составл ет приблизительно 1,5 эквивалента. При пропускапии выдел етс  сол нокисла  соль, которую отсасывают после 2 час выдержки . Продукт промывают четыреххлористым углеродом и высушивают. Получают 22 г бесцветного кристаллического порошка, т. пл. 128-130°С. Аналогично синтезируют соединени , приведенные в таблице.

Получение 1-(/г-хлорфенил - бмс - фенилметил )имидазола, примен емого в качестве исходного соединени .

13,6 г (0,2 моль) имидазола раствор ют в 200 мл сухого ацетонитрила и к полученному раствору прибавл ют раствор 31,4 г (0,1 моль) п-хлорфенил-бмс-фенилметилхлорида в 50 мл диметилформамида. Реакционную массу нагревают в течение 3 час при 80°С, осветл ют активированным углем, отгон ют растворитель и выдел ют сол нокислую соль имидазола путем ооработкн остатка носле унаривани  водой, причем обработку производ т несколько раз гор чеГ водой. После cyaiKH продукт нерекристаллнзовывают из низкокип ш ,его бензина.

Получают 31 г бесцветного кристаллического порошка, т. пл. 139-140 С.

Полученне /г-.хлорфенил - бис - фенилметилхлорида , используемого в качестве исходного продукта.

7

206 г бром бензола и 29 г магни  ввод т в реакцию с 1 л эфира и получают фепилмагиийбромил , к которому прибавл ют по капл м 216 г п-хлорбеизофспопа, раствореппого в 1 л бензола. Реакционную смееь перемешивают в течение 24 чае. Иепосредствепно за этим реакционную массу гидролизуют разбавленной сол ной кнелотой, удал гот растворитель , еушат и перегон ют. Получают 306 г /г-хлорфепил-быс-фепилкарбипола. Это количество карбинола раствор ют в 1 л бензола , добавл ют 50 г хлористого кальци  и в раствор пропускают хлористый водород до насыщени . После удалени  растворител  остаетс  маслообразный нродукт, который закристаллизовываетс  по истечении некоторого времени. После быстрого отсасывани  получают 220 г п-хлорфепил-бис-фенилметилхлорида , который плавитс  при 88°С.

Предмет изобретени 

Способ получени  солей N-трифенилметилимидазолов общей формулы

Н

|±

ЧR

еН5-с:-

0

I-ч..

CfiHs

8

е R -

атом водорода, атом галогена, нитрогрунна , алкиламинна , диалкиламиина  грунпа, алкильный радикал , алкоксильна  группа, алкилмеркаптапна , алкнлеульфоксильна , алкилсульфонильна  группа, низший галогеналкильный остаток;

Y - анион неорганической или органической кислоты, отличающийс  тем, что N-трифеиилметилимидазол общей формулы

J--N

О

ъг

с,11,4 I

где R имеет указанные значени ,

подвергают взаимодействие с неорганической или органической кислотой с последующим выделепием целевого продукта известным способом.