SU40977A1 - Способ получени хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина - Google Patents
Способ получени хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупининаInfo
- Publication number
- SU40977A1 SU40977A1 SU151301A SU151301A SU40977A1 SU 40977 A1 SU40977 A1 SU 40977A1 SU 151301 A SU151301 A SU 151301A SU 151301 A SU151301 A SU 151301A SU 40977 A1 SU40977 A1 SU 40977A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- para
- acid ester
- hydrochloride salt
- salts
- lupinin
- Prior art date
Links
- QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 4-[[(3ar,5ar,5br,7ar,9s,11ar,11br,13as)-5a,5b,8,8,11a-pentamethyl-3a-[(5-methylpyridine-3-carbonyl)amino]-2-oxo-1-propan-2-yl-4,5,6,7,7a,9,10,11,11b,12,13,13a-dodecahydro-3h-cyclopenta[a]chrysen-9-yl]oxy]-2,2-dimethyl-4-oxobutanoic acid Chemical compound N([C@@]12CC[C@@]3(C)[C@]4(C)CC[C@H]5C(C)(C)[C@@H](OC(=O)CC(C)(C)C(O)=O)CC[C@]5(C)[C@H]4CC[C@@H]3C1=C(C(C2)=O)C(C)C)C(=O)C1=CN=CC(C)=C1 QCQCHGYLTSGIGX-GHXANHINSA-N 0.000 title claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 3
- -1 para-aminobenzoic acid ester Chemical class 0.000 title description 6
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N aniline-p-carboxylic acid Natural products NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 4
- 108700026764 Lupinus angustifolius lupinin Chemical class 0.000 title description 2
- DRVWTOSBCBKXOR-UHFFFAOYSA-N Supinine Chemical class C1CCC2C(COC(=O)C(O)(C(C)O)C(C)C)=CCN21 DRVWTOSBCBKXOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 4-nitrobenzoyl chloride Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(C(Cl)=O)C=C1 SKDHHIUENRGTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 3-(dibutylamino)propyl 4-aminobenzoate;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1.CCCCN(CCCC)CCCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 VWZAGCZUPZKTET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical compound S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HDVAWXXJVMJBAR-UHFFFAOYSA-N Epilupinine Natural products C1CCCC2C(CO)CCCN21 HDVAWXXJVMJBAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 description 1
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N N-phenyl amine Natural products NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001122767 Theaceae Species 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000003444 anaesthetic effect Effects 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960003369 butacaine Drugs 0.000 description 1
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 229910000037 hydrogen sulfide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- HDVAWXXJVMJBAR-VHSXEESVSA-N lupinine Chemical compound C1CCC[C@@H]2[C@H](CO)CCCN21 HDVAWXXJVMJBAR-VHSXEESVSA-N 0.000 description 1
- 229930014016 lupinine Natural products 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 229940053973 novocaine Drugs 0.000 description 1
- 230000021962 pH elevation Effects 0.000 description 1
- 229940072033 potash Drugs 0.000 description 1
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Substances [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- MFDFERRIHVXMIY-UHFFFAOYSA-N procaine Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MFDFERRIHVXMIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000010792 warming Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
Среди большого количества эфиров иара-аминобензойной кислоты и алкаминов , обладающих анестезирующими свойствами, наибольшее применение нашел так называемый новокаин - хлористоводородна соль эфира параауииобензойной кислоты и диэтиламиноэтилового алкогол
NHjCeH CO ОСНа CHaNCCjHJj НС1
и также так называемый бутин, нашедший особенно большое применение Б США и в Англии и представл ющий хлористоводородную соль или сернокислую соль эфира пара-аминобензойной кислоты и ди-пара-бутиламинопропилового алкогол
NHj. С, Н4 СО . OCHa-CH,-CH.
Авторами насто щего изобретени найдено, что при действии пара-нитробеизоилхлорида на лупинин с последующим восстановлением выделенного эфира пара-нитробензойной кислоты и лупниина получаетс эфир пара-аминобензойной кислоты и лупинина.
Полученное основание плавитс при 162 - 163°, нерастворимо в петролейном эфире и воде, труднорастворимо в эфире , легче в спирте. Хлористоводородна соль при нагревании в капил ре
(213)
чернеет при температуре около 200° и не плавитс до 280.
Хлоргидрат-пара-нитробензоиллупинина . 18,55 гС/юМОл ) пара-нитробензоилхлорида раствор ютс в 100 см сухого бензола или толуола. Далее 16,9 (1 моль) лупинина раствор ютс в 100 см сухого бензола или толуола. Оба раствора смешиваютс при энергичном перемешивании . Происходит сильное разогревание и выпадает порошкообразный осадок продукта реакции, легко слипающийс в комок. Дл окончани реакции все нагреваетс с обратным холодильником на вод ной бане 2 часа, после чего охлаждаетс , отсасываетс и промываетс эфиром. Выход хлоргидрата пара-нитробенчоиллупинина 32,7 i, что составл ет 92% теоретического. Дл дальнейшей проработки хлоргидрат не нуждаетс в очистке. Плавитс он при 229 - 231, темнеет около 200°.
Пара-нитробензоиллупинин. Основание выдел етс при подщелачивании водноспнртового раствора хлоргидрата и извлекаетс эфиром. Эфирна выт жка высушиваетс поташем и остаток после отгонки эфира нерекристаллизовываетс из водного спирта. Основание пара-нитробензоиллупинина получаетс в виде хорошо образованных листочков с температурой плавлени 95.
Анализ. Навеска 1-0,096S; получено N 7,7 ел
(23°. 751,1 ММ} Навеска И-0,1338; получено Ча 10.5 ел
(21,5° 743,9 .«.() вычислено Ci HisOi NS N 8,80%
найдено IN 8,8Г/.
IIN 8,71%
П1ра-нитро-бензэиллупинин нррастворим в воде, легко раствор етс в спирте и эфире, кристалтизуетс из петролейного эфира.
Пара-аминобензойллуаинйн. 11.8 г хлоргидрата аара-нитробензоиллупинина (/90 мол ) и 6,25 г зерненого олова (/so мол +6 V) понемногу смешиваютс с 2QcM сол ной кислоты (уд. в. 1,19). Дл на;ала ргакции требуетс короткое нагревани-% иоеле чего иасгуаает сильное разогревание н вскипание смеси. Бурно дущую рзакцию цраходнгсн умер ть охлаждением. Когда вс сот на . прибав. и период реаки.и заколчи.чс (при этом жидкость становитс прозрачной), нагрев-hOT реакционную смесь /s, часа-на. к:и1г ш;ей во иэной бане, затем сливают с остатка непрэреагировавшего олова (0,85 г), разбавл ют 100 см воды, нагревают почт до кипени и пропускают ток сероводорода в течение /.2 чюа, затем разбавл ют вдвое водой, снова пропускают ксфоткий ток серозодорзда н оставл ют на ночь. На следующее утро желтый осадок двусераистого олова отфильтровываетс , про.мызаегс 3 раза гор чей водой , и фильтрат, соединенный с промывными водами, сильно подщелачиваетс . Выпавший осадок пара-а лино-бензоиллупин на отсасываетс , отж iMaerс на куче и перекристалчизовываегс из 50%-го водного раствора. После одной кристаллизации получаютс бесцветные листочки с температурой плавлени 162-163°. Выход 5,0г. Пзи упариванил маточника выдел етс е-де 0,8 г продукта , так ч го общий выход составл ет 60,5%. Анализировалс препарат перекристаллизованный из водного спирта и затем из толуола и высушенный при 100 в вакууме.
А н а л и 3. Н:1вес: а - 0,1100; получено N 9,91 CJK
(23°, 749.3 мм
вычи-лено Q, HU N3 О, N 9,73i(. H.iiiasiioN 9,61%
Пар а-аминобензоил луп ИНИН нерастворим в петролейном эфире и воде, труднорастворим в эфире, легче в спирте. Хорошо кристаллизуетс из спирта (лучше 50%-го) и толуола (плоские, широкие иглы).
Хлоргидрат пара-ач инобе зоиллупйнина . Ввиду чрезвычайной гигроскопичности хлоргидрата пара-аминобензоиллупинина обычные методы мало пригодны дл его приготовлени . Лучшие результаты дал следующий метод. Основание пара-аминобензоиллупин,1на обливаетс избытком крепкой сол ной кисюты и раствор выпариваетс досуха оставша с соль высушиваетс У часа в сушильном шкафу при НО а затем ii р нэситс.ч в колбочку и обливаетс с.месмо бензина и с шрта, послэ чего п: лoзднa пос тодней отгон етс на к.иащгй вод цол бане. Хлоэглдрат парааминоЗензоил .чуп ннна оседает на дне колбочки 3 в 1де прекрасных толстых иголочек, они отсасываютс , промываютс бензолом, затем сухим эфиром и высуши.заюгс в вакуум-эксикагоре. В случае неJб{oди.мости обработка спгфтом и бензолом повтор етс .
Анализ, вычислено Ci7H:,4N3O3 2Н It SHgO
На и -130,7. N 67о%. найдено На О-1.3,16% N й,3%.
П р е д м е Т изобретени .
Claims (2)
1.Способ получени хлористозодородной соли или других солей эфира пара-амкнобекзойной кислоты и лупннлма , отличающийс тем, что луаи.чин под ергают взаимодейсгзию с паоанитрозензоилклэрйцом при нагревани и полученный продукт воссганазл;1виот одним из о5о1чных способов.
2.Видоизмгнегше способа по п. 1, отличающеес те.м, что луплнин подвергают взаимодействию с паэа-амкнобензоилхлоридом при нагревании.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU151301A SU40977A1 (ru) | 1934-07-21 | 1934-07-21 | Способ получени хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU151301A SU40977A1 (ru) | 1934-07-21 | 1934-07-21 | Способ получени хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU40977A1 true SU40977A1 (ru) | 1935-01-31 |
Family
ID=48355898
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU151301A SU40977A1 (ru) | 1934-07-21 | 1934-07-21 | Способ получени хлористо-водородной соли или других солей эфира парааминобензойной кислоты и лупинина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU40977A1 (ru) |
-
1934
- 1934-07-21 SU SU151301A patent/SU40977A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Barger et al. | Carnosine, constitution and synthesis | |
| Wheeler et al. | The bromination of anthranilic acid. | |
| Klemme et al. | SYNTHESIS OF IODOHIPPURIC ACIDS. I. 2, 5-, 3, 5-AND 3, 4-DIIODOHIPPURIC ACIDS1 | |
| DE2559285C2 (de) | Verfahren zur Gewinnung des Salzes aus N-Acetyl-D-phenylalanin und L-Phenylalaninmethylester mit höherer optischer Reinheit | |
| US3720708A (en) | 2-amino-2-(6-methoxy-2-naphthyl)-propionic acid and derivatives thereof | |
| Harington et al. | CXVI.—Synthesis of an isomeride of thyroxine, and of related compounds | |
| DE433017C (de) | Verfahren zur Darstellung von Nitroaminosulfosaeurearylestern der Benzolreihe | |
| SU408546A1 (ru) | Способ получени хлоргидрата 1= аминоадамантана | |
| SU387979A1 (ru) | Способ получения 4-диметиламино-5-нитро-0-анисовой кислоты | |
| DE608434C (de) | Verfahren zur Darstellung von Kondensationsprodukten aus 2,3-Oxynaphthoesaeure und Anthranilsaeureamid bzw. seinen Substitutionsprodukten | |
| Bowman et al. | A new synthesis of pantethine and some analogues thereof | |
| US2654753A (en) | 2-sulfanilamido-5-aminopyrimidine and salts thereof | |
| SU23411A1 (ru) | Способ получени замещенного ртутью в дре производного диметоксибензойной кислоты | |
| SU118508A1 (ru) | Способ получени 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты | |
| Frankel et al. | Preparation of aliphatic secondary nitramines | |
| Dikshit et al. | A new synthesis of thiophenes and thiapyrans: Part V. 6: 7-Benzothionaphthene and 9-chloronaphtho-(1′: 8′-bc)-thiapyran | |
| SU516684A1 (ru) | Производные холестеринового эфира хлоругольной кислоты, содержащие металлы | |
| SU467076A1 (ru) | Способ получени 3-карбоксиалкилтиазолидинтион-2-тиосемикарбазонов-4 | |
| Stephen | CXXIV.—A new synthesis of phthalimidoacetonitriles and a note on aminoacetonitrile sulphates | |
| KLEMME et al. | SYNTHESIS OF IODOHIPPURIC ACIDS. II. 2, 3, 5-AND 3, 4, 5-TRIIODOHIPPURIC ACIDS1 | |
| Rothstein | 419. Experiments in the synthesis of derivatives of α-aminoacrylic acid from serine and N-substituted serines | |
| Crawford et al. | LIX.—The constitution of carnitine. Part I. The synthesis of α-hydroxy-γ-butyrotrimethylbetaine | |
| Osterberg | The synthesis of two hydroxylaminovaleric acids, α-amino-β-hydroxy-and γ-amino-β-hydroxyvaleric acids | |
| Angel | LIX.—Isomeric change of halogen-substituted diacylanilides into acylaminoketones | |
| Parkes et al. | 18. The interaction of diazonium salts and acetonesulphonic acid |