SU413791A1 - Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука - Google Patents
Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука Download PDFInfo
- Publication number
- SU413791A1 SU413791A1 SU721741826A SU1741826A SU413791A1 SU 413791 A1 SU413791 A1 SU 413791A1 SU 721741826 A SU721741826 A SU 721741826A SU 1741826 A SU1741826 A SU 1741826A SU 413791 A1 SU413791 A1 SU 413791A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- rubber
- compounds
- radicals containing
- hydrocarbon radicals
- butadiene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 title description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims abstract description 9
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 9
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims abstract description 9
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- -1 organic compound Compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims abstract description 3
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 3
- 150000003623 transition metal compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 4
- 229920003193 cis-1,4-polybutadiene polymer Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 14
- 150000002899 organoaluminium compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 3
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 2
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical group C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane Chemical compound [CH2]C(C)C KTOQRRDVVIDEAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical class [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000012267 brine Substances 0.000 description 1
- QTYARKOMFKRPSY-UHFFFAOYSA-N butan-2-ylcyclohexane Chemical compound CCC(C)C1CCCCC1 QTYARKOMFKRPSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N triisobutylaluminium Chemical compound CC(C)C[Al](CC(C)C)CC(C)C MCULRUJILOGHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4- -ПОЛИБУТАДИЕПОВОГО КАУЧУКА полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворител в присутствии катализатора, состо щего из соединений переходных металлов,например тетрагалогенидов титана, и алкминийорганических соединений приих мол рном соотношении, соответст- :вующем атомарному соотношению алюмини и титаиа от 2:1 до 7:1, от л и- чающийс тем, что, с целью ускорени процесса полимеризации, улучшени свойств получаемого каучука и упрсмцени технологии процесса, в качестве алнмлинийорганических соединений примен ют соединени общей формулы AIR^, где R - ненасыщенные алифатические Cg^-C^f углеводородные радикалы, содержащие, по крайней мере, две двойные св зи, из которых не менее двух наход тс в сопр жении, или ненасыщенные алициклические Cg~C'2g углеводородные радикалы, содержащий, по крайней мере, одну двойную св зь в циклег^, например остатки линейных или циклических олигомеров сопр женных диенов.
Description
Изобретение относитс к производству стереорегул рных синтетических каучуков, в частности к производству цис-1,4-полибутадиенового каучук
Известен способ получени цис-1 ,4-полибутадиенового каучука полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворител в присутствии катализатора, состо щего из соединений переходных металлов, например .тетрагалогенидов титана, и триалкилов алюмини типа триэтилили трибутилалюмини при их мол рном соотношении, соответствующем атомарному соотношению алюмини и титана от 2 si до 7:1.
Однако известный способ огне- и взрывоопасен в случае применени h( , А€(изо-С4Н9}з и другихалюмоорганических соединений. Кроме тэго, быстрый окислительно-восстановительный акт каталитической систем приводит к снижению скорости полимеризации . Жизнь активного центра сравнительно коротка и его состав мен етс , что усложн ет проведение процесса полимеризации. Что касаетс применени высших алкилов в процесс полимеризации, то единственным их преимуществом по сравнению с низшим вл етс их меньша oiне- и взрывоопасность .
Получаемые известными способами цис-1,4 полибутадиеновые каучуки имеют .худшие в сравнении с изопреновым каучуком усталостную выносливость и сопротивление раздиру. Синтетический полибутадиен имеет неудовлетворительные технологические свойства, каучук плохо вальцуетс , а с повышением молекул рного веса (больше 4-10) становитс необрабатываемым , он способен кристаллизоватьс и обладает высокой хладотекучестью , затрудн ющей его хранение, и перевозку на далекие рассто ни и использование в шинной промышленное ти.
с целыа ускорени процесса полимеризации , улучшени свойств получаемого каучука и упрощени технологии процесса предлагаетс 1,3-бутадиен подвергать полимеризации на комплексном катализаторе в котором в качестве восстанавливающего агента используют алюминийорганические соединени общей формулы AIR, где R ненась ценные алифатические углеводородные радикалы с длиной цепи имеющие две и более двойные св зи, не менее двух из которых наход тс в сопр жении, например трис-(3-метилгептадиен-4 ,б-или-1)-алюминий трис-(З-метилувщекатриен-4,8,10-ил-1 )-ашюминий, трис-(4 метилнонадиен-5 ,7-или-1)-ал оминий, трис- (3,10-диметилтетрадекатетраен-4,7 -11,13-ил-1)-алюминий, или ненасыщенные алициклические- С0-С25- Углеводородные радикалы, имеющие две или более двойных св зей, по крайней мере, одна из которых находитс в цикле, например трис-(метилизопро5 пилциклогексенил)-алюминий, трис- (этенилциклогексенил)-алюминий/ трис-(метилпропилциклогексенил)-алюминий , трис-(додекадиенил)-алюминий.
Эти соединени получают олигоме0 ризацией бутадиена, .и пиперилена .
Необходимость наличи в олефине хот бы двух двойных .св зей объ сн етс тем, что одна двойна св зь JJ используетс дл св зи с алюминием в процессе переалкилировани , а втора (или две сопр женные) способствует лучшему кс лплексообразованию с титаном, что приводит к получению . более стабильной каталитической пары . Комплексообразование титана с полиненасыщенным алюмоорганическим соединением способствует образованию матрицы дл последующей полимеризации 1,3-бутадиена.
Увеличение молекул рного веса органического радикала приводит к полному устранению огне- и взрывоопасности алюмоорганического соединени .
Процесс провод т при комнатной температуре с конверсией бутадиена, превышающей 90%; образующийс каучук содержит не менее 90% 1,4-цис-звеньев .
Пример 1. В реактор из нержавеющей- стали с рубашкой, мешалкой и термометром в атмосфере азота загружают при комнатной температуре 3,5 л 10%-ного раствора бутадиена в толуоле. Во врем загрузки в реактор сначала подают 27 мл тоЛуольноi o раствора трис-{3-метилгептадиен-4 ,б-ил-1)-алюмини с концентрацией 0,106 г/мл, а затем 19,8 мл толуольного раствора галогенида титана концентрации 0,068 моль/л. Мол рное соотношение А :Ti 6:1. При достижении температуры в реакторе 30°С в рубашку подают рассол температурой -7с. Процесс протекает за 2 ч с 85%® ной конверсией 1,3-бутадиена. Затем к раствору каучука пр иливают спиртовый раствор антиоксиданта.
Характеристическа в зкость полимера 2,51, в зкость по Муни 40, 5 пластичность по Карреру 0,63, хладо . текучесть 50.
Физико-механические свойства и микроструктура 1,4-цис-бутадиенового каучука, полученного на основе
© трис-(3-метилгептадиен-4,б-ил-1)-алюмини (опытный каучук), и каучука , полученного на основе трииэобутилалюмини (контроль), приведены в таблице (испытани проведены по
5 ГОСТ 14924-69),
Контроль
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИС-1,4-ПОЛИБУТАДИЕНОВОГО КАУЧУКА полимеризацией бутадиена-1,3 в среде углеводородного растворителя в присутствии катализатора, состоящего из соединений переходных металлов,например тетрагалогенидов титана, и алюминийорганических соединений при их молярном соотношении, соответствующем атомарному соотношению алюминия и титана от 2:1 до 7:1, от л ичающийся тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации, улучшения свойств получаемого каучу ка и упрощения технологии процесса, в качестве алюминийорганических соединений применяют соединения общей формулы AIR5, где R - ненасыщенные алифатические Cg-Cjy углеводородные радикалы, содержащие, по крайней мере, две двойные связи, из которых не менее двух находятся в сопряжении, или ненасыщенные алициклические сб_с25 Углеводородные радикалы, содержащий, по крайней мере, одну двойную связь в циклей, например остатки линейных или циклических олигомеров сопряженных диенов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU721741826A SU413791A1 (ru) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU721741826A SU413791A1 (ru) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU413791A1 true SU413791A1 (ru) | 1983-10-15 |
Family
ID=20501315
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU721741826A SU413791A1 (ru) | 1972-01-26 | 1972-01-26 | Способ получени цис-1,4-полибутадиенового каучука |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU413791A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11585971B2 (en) | 2007-05-09 | 2023-02-21 | Dolby Laboratories Licensing Corporation | System for 3D image projections and viewing |
-
1972
- 1972-01-26 SU SU721741826A patent/SU413791A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11585971B2 (en) | 2007-05-09 | 2023-02-21 | Dolby Laboratories Licensing Corporation | System for 3D image projections and viewing |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2975160A (en) | Preparation of copolymers in the presence of an organo-lithium catalyst and a solvent mixture comprising a hydrocarbon and an ether, thioether or amine | |
| US3301840A (en) | Preparation of polymers of conjugated dienes using organolithium/polar compound catalyst systems | |
| US3629213A (en) | Method of preparing conjugated diene polymers by using organolithium barium-containing compound catalyst system | |
| RU2727714C1 (ru) | Способ получения модифицированных полидиенов, модифицированные полидиены, полученные данным способом, и резиновые смеси на основе полученных полидиенов | |
| JPS621404B2 (ru) | ||
| US3899474A (en) | Process for manufacturing hydrogenated polymers from conjugated diolefins | |
| US3966697A (en) | Production of high-vinyl group, high-molecular weight unsaturated hydrocarbon polymers | |
| JP2000327703A (ja) | 共役ジエンの懸濁重合方法 | |
| US3983183A (en) | Production of high-vinyl group, low-molecular weight unsaturated hydrocarbon polymers | |
| US3178402A (en) | Rubbery polymer of 1, 3-butadiene having a high cis 1, 4-addition | |
| RU2345092C1 (ru) | Способ получения катализатора полимеризации бутадиена и сополимеризации бутадиена с изопреном | |
| JPS63179908A (ja) | ミルセン重合体およびその製造方法 | |
| US4127710A (en) | Copolymerization of a 1,3-cyclodiene and a linear conjugated diene | |
| US4139490A (en) | Dehydrocarbyl magnesium and an alkali metal compound catalyst composition for polymerizing conjugated dienes | |
| JPH10330428A (ja) | ポリブタジエンの製造方法 | |
| US3247175A (en) | Process for preparing high cis-1, 4-polybutadiene | |
| Throckmorton et al. | An HF-Nickel-R3Al catalyst system for producing high cis-1, 4-polybutadiene | |
| US3674759A (en) | Process of polymerizing conjugated dienes and catalyst | |
| US3203945A (en) | Polymerization of conjugated diolefins with a cobaltous compound-aluminum alkyl dihalide-amine or ammonia catalyst | |
| US3931126A (en) | Modification of conjugated diene polymers by treatment with organolithium and n,n,n',n'-tetramethylalkylenediamine compounds | |
| US5373063A (en) | Process and catalyst for producing partially hydrogenated diene polymers containing endo and exo chain trisubstituted unsaturation | |
| US3005811A (en) | Process for polymerizing diolefins in presence of vinyl cycloolefin | |
| US3222347A (en) | Process of producing cis-1,4 polybutadiene with a 3-component catalyst | |
| US3313792A (en) | Process for polymerizing conjugated dienes with a catalyst comprising an aluminum halide, a salt of cobalt or nickel, and a compound of the formula sihxy (4-x) | |
| US3361730A (en) | Process and catalyst for production of polybutadiene |