SU436820A1 - Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов - Google Patents

Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов

Info

Publication number
SU436820A1
SU436820A1 SU1769401A SU1769401A SU436820A1 SU 436820 A1 SU436820 A1 SU 436820A1 SU 1769401 A SU1769401 A SU 1769401A SU 1769401 A SU1769401 A SU 1769401A SU 436820 A1 SU436820 A1 SU 436820A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
formyl
methyl
spectrum
water
mol
Prior art date
Application number
SU1769401A
Other languages
English (en)
Inventor
Алексей Николаевич Гринев
Василий Иванович Шведов
Анатолий Константинович Чижов
Раиса Андреевна Зиновьева
Original Assignee
Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им.Серго Орджоникидзе
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им.Серго Орджоникидзе filed Critical Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им.Серго Орджоникидзе
Priority to SU1769401A priority Critical patent/SU436820A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU436820A1 publication Critical patent/SU436820A1/ru

Links

Landscapes

  • Indole Compounds (AREA)

Description

Ji ;;At-4; .-
4,:;V-- ,-. ( 67,9%) 1,2-диметил-3-ф(рМ1Ил-5-ацетокси ндола , т. пл. 189,5-190,5°С, белые -кристаллы, трудно растворимые в воде, умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах, ацетОНе , хорошо растворимые в диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Найдено, %: С 67,44; Н 5,71; N 6,18. CisHnOsN. Вычислено, %: С 67,52; Н 5,67; N 6,06. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени  характерные дл  СНО-группы (1645 ), СНзСО-групПЫ (1740 см). Полоса поглощени , ха1рактерна  дл  ОН-группы, отсутствует. Пример 2. Аналогично примеру 1 провод т реакцию с 2,8 мл (2,68 г, 0,0.3668 моль) диметилформамида, 0,8 мл (1,32 г, 0,00862 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора и раствором 2,0 г (0,00780 моль) 1фенил-2-метил-5-ацетоксииндола в 4,8 мл (4,50 г, 0,0617 моль) диметилформамида. Поеле перемешивани  реакционной смеси в течение 30 мин при 20°С перемешивают еще 2 час при 40°С, охлаждают до 20°С, выливают .на смесь льда с водой (около 10 г). К массе прибавл ют по капл м при перемещивании раствор 3,0 г (0,0750 моль) едкого натра в 17 мл воды, разбавл ют реакционную смесь с Выпавшим осадком 51 мл Воды, осадок отфильтровывают, на фильт1ре промывают водой и сушат в вакуумном эксикаторе над хлористым кальцием. После кристаллизации из этилового спирта получают 1,14 г (49,8%) 1-фенил-2-метил - 3-формил-5-ацетоксииндола , т. пл. 205,7-206,7°С, белые кристаллы , умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах, хорошо растворимые в ацетоне , диметилформамиде и диметилсульфоксиде . Найдено, %: С 73,96; Н 5,10. CigHisOsN. Вычислено, %: С 73,71; Н 5,15. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-группы (1657 см-1), СНзСО-группы (1754 см-i). Полоса поглощени , характерна  дл  ОН-группы , отсутствует. Пример 3. Аналогично примеру 1 провод т реакцию с 2,6 мл (2,55 г, 0,0337 моль) диметилформамида, 0,7 мл (1,21 г, 0,00791 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора ,и раствором 2,0 г (0,00716 моль) 1-бензил-2-мет1Ил-5-а.цетоксииндола в 4,4 мл (4,14 г, 0,0567 моль) диметилформамида. После охлаждени  от 40 до 20°С реакционную смесь выливают на смесь льда и воды (около 10 г), прибавл ют к «ей по капл м при перемешивании раствор 2,75 г (0,0689 моль) едкого натра В 16 мл воды, разбавл ют реакциовную массу 47 мл воды, отдел ют масло темно-вишневого цвета от водного сло  и вызывают его кристаллизацию растиранием с петролейным эфиром. Кристаллический продукт отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуумном эксикаторе над хлористыдм кальцием . После кристаллизации из этилового
436820 спирта получают 1,04 г (46,7%) 1-бенз1Ил-2метил - З-формил-5-ацетоксииндола, т. пл. 212,7-213,7°С, белые кристаллы, умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах , хорошо растворимые в ацетоне, димемлформамиде , диметилсульфоксиде. Найдено, %: С 74,58; Н 6,00. С.эНпОзЫ. Вычислено, %; С 74,25; Н 5,58. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-группы ,(1657 €м-), СНзСО-группы (1754 см-). Полоса поглощени , характерна  дл  ОН-группы , отсутствует. Пример 4. В реакционную колбу с обратным холодильником, снабженным трубкой с натронной известью, внос т 0,5 г (0,002165 моль) 1,2-диметил-3-формил-5-ацетоксииндола и 29 мл 10%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте. Смесь кип т т на бане с температурой 70°С 30 мин, охлаждают , фильтруют образовавшийс  лимонножелтый раствор, разбавл ют фильтрат 360 мл воды и подкисл ют уксусной кислотой до слабокислой реакции (рНлгб). Выделившийс  белый осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат в вакуумном эксвкаторе над хлористым кальцием. Выход 1,2-диметил-Зформил-5-окСииндола 0,35 г (85,4%) т. пл. 264,5-265,5°С, белые кристаллы, умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах , хорошо растворимые в ацетоне, диметилформамиде и диметилсульфоксиде. Вещество не дает депрессии температуры плавлени  в смеси с чистым 1,2-диметил-3-формил-5-оксииндолом , полученном в примере 7, который также имеет т. пл. 264,5-265,5°С. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СП-группы (1610 см-1) и ОН-группы (3190 см-«). Полоса поглощени , характерна  дл  СНзСО-пруппы , отсутствует. ИК-спектр вещества полностью совпадает с ИК-спектром 1,2-диметил-Зформил-5-оксииндола , полученного в примере 7. Пример 5. Аналогично примеру 4 провод т реакцию щелочного гидролиза с 0,22 г (0,000751 моль) 1-фенил-2-метил-3-формил-5ацетоксииндола и 10 мл 10%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте, разбавл   реакционную смесь перед подкислением уксусной кислотой до рН 6 125 мл воды. После кристаллизации из этилового спирта получают 0,09 г (53,0%) 1-фенил-2-метил-3-формил5-оксииндола , т .пл. 261,3-262,3°С, белые кристаллы , умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах, ацетоне и бензоле, хорошо растворимые в диметилформамиде и диметилсульфоксиде . Найдено, %: С 76,25; Н 5,05; N 5,56. С бН1з02Н. Вычислено, %: С 76,48; Н 5,22; N 5,57. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощеи , характерные дл  СНО-груапы (1620 см-1) и ОН-группы (3220 см-). Полоса поглощени , характерна  дл  СНзСО-группы, отсутствует . ИК-спектр вещества полностью совпадает с ИК-Спектром. 1-фвнил-2-метил-3-формил-5-окс-ииндола , полученного в примере 8.
.Спектр ПМР в D-ДМСО -ecu (1:1), б, м. д.: дублет Н 6,80 (/Н7Нб 8,5 гц); квартет Ий 6,60 (/НбН4-2,5 ГЦ, /НбН7-8,5 гц), мультиилст Н и протоны Ph  дра в интервале 7,30-7,75; сиглеты 2,50 (2-СНз), 10,09 (Э-СНО).
Пример 6. Аналогично примеру 4 таровод т реакцию щелочного гидролиза с 0,5 г (0,00163 моль) 1-бензил-2-метил-3-формил-5ацетоксииндола и 21,7 мл .10%-ного раствора едкого кали в метиловом спирте и разбавл ют реакционную смесь перед подкислением уксусной кислотой до рН«6271 мл воды. После кристаллизации из этилового спирта получают 0,30 г (69,5%) 1-бензил-2-метил-3формил-5-оксииндола , т. пл. 251,9-252,9°С, светлые кристаллы с сероватым оттенком, умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах, хорошо растворимые ъ ацетоне, диметилформамиде и диметилсульфоксиде.
Найдено, %: С 77,16; Н 5,54; N 5,35; 5, 44.
CnHjsOsN.
Вычислено. %: С 76,96; Н 5,70; N 5,28.
ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-группы (1630см-) и ОН-группы (3il90 ). Полоса поглощени , характерна  дл  СНзСО-группы, отсутствует . ИК-спектр вещества полностью совпадает с ИК-спекром 1-бензил-2-метил-3-формил-б-оксииндола , полученного в примере 9.
Спектр ПМР в D-ДМСО, б, м. д.: дублет Н4 7,53 (7Н4Нб 2,5 гц); квартет Н& 6,62 (/НбН4- 2,5 ГЦ, /НбН7-8,5 гц); дублет HT 7,11 (/ПбН7 8,5 гц); мультиплет Ph 6,90-7,45; синглеты 5,40 (Ы-СП2), 2,61 (2-СНз), 10,03 (3-СНО).
Пример 7. Аналогично примеру 1 провод т реакцию с 3,6 мл (3,38 г, 0,0463 моль) диметилформамида, 1,0 мл (1,67 г, 0,01087 моль) свежеперегнанной хлорокиси фосфора и раствором 2,0 г (0,00984 моль) 1,2-диметил5-ацетОКсииндола в 4,1 мл (3,88г, 0,0533 моль) диметилформамида. Реакционную смесь после охлаждени  до 20°С выливают на смесь льда с водой (около 14 г), к смеси прибавл ют по капл м при перемешивании раствор 3,78 г (0,0945 моль) едкого натра в 21 мл воды, в результате чего выдел етс  белый осадок. Реакционную массу разбавл ют 21 мл воды. Спуст  непродолжительное врем  (около 15 мин) осадок полностью раствор етс . Раствор отфильтровывают, подкисл ют уксусной кислотой до рН 6, выделившийс  осадок отфильтровывают , на фильтре промывают водой и сушат в вакуумном Эксикаторе над хлористым кальцием. После кристаллизации из этилового спирта получают 1,12 г (60,1%) 1,2диметил-З-формил-5-оксииндола , т. пл. 264,5- 265,5°С, белые кристаллы, трудно растворимые в эфире, умеренно растворимые в метиловом и этиловом спиртах, хорошо растворимые в ацетоне, диметилформамиде, диметилсульфоксиде .
Найдено, %: С 70,06; Н 5,54; N 7,17. CiiHnOaN. Вычислено, %: С 69,83; Н 5,86; N 7,40.
ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-группы (1610 см-1) и ОН-группы (3190 см-). Полоса поглощени , характерна  дл  СНзСО-группы , отсутствует.
Спекир ПМР в D-ДМСО, б, м. д.: дублет Н4 7,51 (/Н4Нб 2,5 ГЦ); квартет Не 6,69 (/НбН4 2,5 ГЦ, /НбН7-8,5 гц); дублет Н7 7,30 (/НбН7 8,5 ГЦ); синглеты 2,62
(N-СНз), 3,64 (2-СНз), 9,95 (НСО).
Пример 8. Провод т реакцию так, как описано в примере 2, с теми же количествами реагентов, но после прибавлени  водного раствора едкого натра и разбавлени  водой
реакционную смесь нагревают до 100°С при перемешивании. При этом осадок 1-фенил-2метил - 3 - формил-5-ацетоксииндола частично переходит в раствор. При охлаждении реакционной смеси выдел етс  1-фенил-2-метил-3формил-5-окси1ИНДОЛ , который отфильтровывают , па фильтре промывают водой и сушат в вакууме над хлористым кальцием. После кристаллизации из этилового спирта получают 1,6 г (55,0%) 1-фенил-2-метил-3-формил-5-оксииндола , т. пл. 261,4-262,4°С. Вещество не дает депрессии температуры плавлени  в смеси с 1-фенил-2-метил-3-формил-5-оксииндолом, полученным в примере 5. ИК-спектр вещества полностью совпадает с ИК-спектром 1-фенил2-метил-3-формил-5-оксииндола , полученного в примере 5. ИК-спектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-группы (1620 CM-i) и ОН-группы (3220 см-). Полоса поглощени , характерна  дл  СНзСОгруппы , отсутствует.
Пример 9. Провод т реакцию так, как описано в примере 3, с теми же количествами реагентов, но после прибавлени  водного раствора едкого натра и разбавлени  водой
реакционную смесь нагревают до 100°С при перемешивании. При этом осадок 1-бензил2-метил-3-формил-5-ацетоксииндола частично переходит в раствор темно-вишневого цвета, при охлаждении реакционной смеси выдел етс  1-|бензил-2-метил-3-формил-5-оксииндол, который отфильтровывают, на фильтре промывают ВОДОЙ и сушат в вакууме над хлористым кальцием. После кристаллизации из этилового спирта получают 0,91 г (48,0%) 1-бензил-2метил-З-формил-5-оксииндола , т. пл. 251,9- 252,9°С. Вещество не дает депрессии температуры плавлени  в смеси с 1-бензил-2-метил-3формил-5-оксииндолом , полученным в примере 6. ИК-спектр вещества полностью совпадает с ИК-спектром 1-бензил-2-метил-3-формил5-окоииндола , полученного в примере 6. ИКспектр вещества имеет полосы поглощени , характерные дл  СНО-пруппы (1630 ) и ОН-группы (3190 см-). Полоса поглощени ,
характерна  дл  СНзСО-группы, отсутствует.
7 Предмет изобретени 
Способ получени  производных З-формил5-01кси- (ацилокси)индолов общей формулы
где R - водород, алкил, арил, аралкил, ацил; R - водород, ацил, отличающийс  тем, что соответствующие производные 5-ацилоксииндолов формилируют действием хлорокиси фосфора и диметилформамидом, полученную реакционную смесь обрабатывают водным раствором едкой щелочи и образовавшийс  при этом целевой продукт выдел ют в свободном виде или гидролизуют в присутствии щелочных агентов.
SU1769401A 1972-04-06 1972-04-06 Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов SU436820A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1769401A SU436820A1 (ru) 1972-04-06 1972-04-06 Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU1769401A SU436820A1 (ru) 1972-04-06 1972-04-06 Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU436820A1 true SU436820A1 (ru) 1974-07-25

Family

ID=20509609

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU1769401A SU436820A1 (ru) 1972-04-06 1972-04-06 Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU436820A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2218332C1 (ru) * 2002-06-10 2003-12-10 Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева Замещенные индолил-2-карбинолы, обладающие фунгицидной активностью

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2218332C1 (ru) * 2002-06-10 2003-12-10 Российский химико-технологический университет им. Д.И.Менделеева Замещенные индолил-2-карбинолы, обладающие фунгицидной активностью

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59161346A (ja) フエノール誘導体の製造法
SU984411A3 (ru) Способ получени производных 3-оксивинилцефалоспорина
SU436820A1 (ru) Способ получени производных 3-формил-5-окси-(ацилокси)-индолов
SU619098A3 (ru) Способ получени карбоновых кислот или их минеральных,или органических солей,или сложных эфиров
RU2035459C1 (ru) Способ получения 5-оксипроизводных 2,3-дигидро-4,6,7-триметил-2-(rs)-бензофурануксусной кислоты
SU535294A1 (ru) Способ получени 2,5-дихлор-4-алкилмеркаптофенолов
SU383373A1 (ru) Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты
SU309602A1 (ru) Способ получени 1-нафтол-3-сульфамида и его -алкилзамещенных
SU632694A1 (ru) Способ получени 3-индолальдегидов
SU457698A1 (ru) Способ получени производных индолил-2-уксусной кислоты
SU514804A1 (ru) Способ получени 8-оксихинальдинового альдегида
SU481619A1 (ru) Способ получени смешанных ангидридов кислот фосфора и гетероциклических карбоновых кислот
US2604475A (en) Benzo[f]quinoline compounds and process for their preparation
SU554813A3 (ru) Способ получени производных тетразола или их солей
SU362832A1 (ru) Способ получения ы-ацетил-5,6,7,8-тетрагидро-8-оксо- 1,3-диоксоло
SU475364A1 (ru) Способ получени производных арилсульфониламидов диалкилфосфорных кислот
SU574443A1 (ru) Стабильные нитроксильные радикалы 4 циано--2,2,5,5-тетраметил- -имиддазолин --ооксилы и сппособ их получчени
SU523090A1 (ru) Способ получени производных хиназолина
SU448716A1 (ru) Способ получени производных симм-триазина
SU503878A1 (ru) Способ получени диоксопроизводных конденсированных азольных систем
SU960176A1 (ru) Способ получени 2-ациламино-1,3,4-тиадиазолов
SU459068A1 (ru) Способ получени бензоамидооксиуксусных кислот
SU445661A1 (ru) Способ получени 5-метокси-или 5-бензилокси- -(4-арилвалерил)триптаминов
SU408946A1 (ru) Способ получения 5-(n-hиtpoфehил)-фуpи.п-2 карбоновой кислоты
SU436057A1 (ru) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ИЗОПРОПИЛИДЕНОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ПИРИДОКСИНАВ ПТ5ФОНЯ mmim