SU452090A3 - Способ получени третичных аминов - Google Patents

Description

(71) За витель

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ АМИНОВ

Можно примен ть любые известные катализаторы дл  гидрировани  и дегидрировани , особенно никелевый, кобальтовый и железный катализатор на носителе, предпочтительно никелевый катализатор на носителе , в котором в случае необходимости добавл ют активаторы.

Процесс по предлагаемому способу провод т обычно при 160-210°С, предпочтительно 185-195ОС. Аммиак и спирт при- мен ют приблизительно в стехиометрическом соотношении, однако лучше примен ть небольшой избыток спирта. Рекомендуетс  соблюдать мол рное соотношение спирта и аммиака 1 : 0,2 - 0,5, предпочтительно 1: :0,3.

Катализаторы примен ют обычно в коитичествах от 5 до 20% от веса спирта.Вели чину частиц выбирают так, чтобы катализатор в реакционной смеси был хорошо завихрен и возможно равномерно распределен по всему объему реактора.

После окончани  реакции жидкую реакционную смесь отвод т из реакторного сосуда через устройство дл  распределени  газа так, что катализатор остаетс  полностью в реакционной камере и может быть применен в процессе снова по меньшей мере 20 раз без потери активности.

Способ описан ниже на основании изобр

женных на чертеже устройств.

В вертикально сто щую стальную трубу

1(реактор), снабженную в нижней части пропускающим газ агломерационным диском

2пз стекла, керамики или железа и измерителем 3 дл  внутренней температуры, а также электрическим отоплением 4, ввод т спирт из загрузочного приспособлени  5. Через ввод 6 поступает необходимый дл  разложени  спирта катализатор гидрироваПИЯ и дегидрировани .

При закрытом клапане 7 в реактор 1 ввод т непрерывный поток газообразного аммиака из сосуда 8 и приблизительно той же силы поток газообразного водорода из сосуда 9. Температуру устанавливают приблизительно равной точке кипени  спирта.

Образовавшуюс  при разложении реакционную воду отвод т азеотропно через охладитель 10 и отделитель 11 в отводную трубу 12, а наход шийс  в верхней фазе отделени  спирт ввод т оп ть в реактор 1.

Введенный из сосуда 9 в реактор водород служит дл  обновлени  катализатора дл  гидрировани  к дегидрировани  и одновременно  вл етс  газом-носителем, дл  лучшей отгонки воды.

После окончани  реакции прекращают подачу аммиака и водорода, открьтают клапан 7 и отвод т третичный сырой амин через охладитель 13 в сборный приемги;. 14. Дл  облегчени  отфильтровывани  к трубопроводу 15 подключен вакуум. Катализатор остаетс  при процессе фильтровани на агломерированной плитке и может быть применен снова.

После разгрузки реактора закрывают клапан 7, наполн ют реактор 1 свежим спиртом и ввод т в него потоки газа. При этом снова завихр ют катализатор и после ввода газа оп ть начинаетс  каталитическо преврашение. Этот процесс может быть повторен до полного истощени  катализатора. Использованный контакт удал ют через патрубок 16.

Пример. Дл  проведени  реакции служит трубообразный сосуд 1 из стали с внутренним диаметром 70 мм и длиной 440 мм.

В трубчатый реактор 1 из загрузочного приспособлени  5 ввод т 870 г изононилового спирта, полученного гидроформилированием диизобутилена и последующего гидрировани  альдегида.и через ввод 6 добавл ют 87 г порошкообразного никелевого катализатора 55/5 фирмы Рурхеми. Посредством электрического бандажного отоплени  в трубчатом реакторе поддерживают температуру 190°С при одновременном вводе 15 нл аммиака и 15 нл водорода из сосудов 8 и 9 соответственно. После пропускани  газа реакционную воду вместе с непрореагировавшим изонониловым спиртом конденсируют в охладителе 1О и отдел ют в сепараторе 11. Через 3 час прерывают подачу аммиака и пропускают водород еще 3 час. Затем открывают клапан 7 и с помощью вакуумного водоструйного насоса отвод т третичный сырой амин через охладитель 13 в сборный приемник 14.

В заключение реактор заново наполн ют изонониловым спиртом и ввод т аммиак и водород дл  следующей реакции обменного разложени  с тем же катализатором. Катализатор остаетс  в сосуде и может быть повторно применен без потери активности.

Сырой амин содержит 91% триизонониламина , 2% диизонониламина, 2% непрореагировавшего изононилового спирта и 5% побочных продуктов различных видов. Дистилл цией в вакууме из 100 кг сырого амина получают 79,0 кг триизонониламина с чистотой 99,О%.

П р и м е р 2. Таким же образом, как

8

3

12

Ч -1

16 2

4XF

Ba/cyi/M

i5

/4

описано в примере 1, в реактор ввод т 87 О изононилового спирта вместе с 70 г ни- кельхромового катализатора состава, ч.: никел  100, окиси хрома 30 и кизельгура 50. Внутренн   температура реактора составл ет 19О°С, Через спирт пропускают поток 14 нл аммиака/час и 14 нл водорода/час . Через 3 час прекращают подачу аммиака и пропускают водород ешев течение 3 час. Сырой амин содержит в этом случае 90% триизонониламина, 1% диизонониламина и 4,5% непрореагировавшего изонониевого спирта. Вакуумной дистилл цией 83%-ного сырого амина можно получить 99,5%-ный третичный амин. Предмет изобретени  «L. Способ получени  третичных аминов из насыщенных алифатических спиртов с 8- 22 углеродными атомами, а также-.спиртов с 1-3 углеродными атомами в алифатической пепи, имеющих одно дерные диклоалифатические , ароматические или гетероциклические заместители, и из смеси аммиака и водорода в присутствии катализатора гидрогенизадии и дегидрировани  при нормальном давлении, повыщенной температуре и непрерьшном азеотропном удалении из реакционной смеси образующейс  при реакции воды, отличающийс  тем, что, с целью повышени  чистоты целевого продукта , катализатор в порощкообразном виде суспендирует в спирте и пропускаемой снизу вверх через реактор тонкораспределенной смеси из газообразного аммиака и водорода и поддерживают его в завихренной фазе внутри всей реакционной системы. 2. Способ по п. 1, отли чающийс   тем, что используют в качестве катализатора никелевый, кобальтовый и железный катализатор на, носителе.