SU460632A3

SU460632A3 - Способ получени водорастворимых азотсодержащих полимеров

Info

Publication number: SU460632A3
Application number: SU1666628A
Authority: SU
Inventors: Распанти Джузеппе
Original assignee: Сандос Аг (Фирма)
Priority date: 1970-06-05
Filing date: 1971-06-03
Publication date: 1975-02-15
Also published as: ES391897A1; BE768202A; NL146184B; NL7107619A; CH541595A; FR2094084A1; DD97892A5; IT943404B; SE390647B; JPS5229359B1; US3753931A; ZA713624B; SE376622B; FR2094084B1; DE2127082B2; CA922045A; HK80776A; DE2127082A1; DE2127082C3; GB1341058A

Description

самым низким молекул рным весом вл етс 1,2-диаминоэтан.

Молекул рный вес примен емых нолиамшюв не должен быть выше 200, чтобы избыточный , неирореагировавший амин мог бы быть выделен из реакционной массы иупутем отгонки ири темнературах, при которых иродукт реакции взаимодействи еще устойчив .

Полиэпнгалогенгидрины, которые иримен ютс в предлагаемом способе в качестве исходных веществ, - известные соединени , которые могут быть получены обычиыми способами . Главным компонентом вл ютс цени простых полиэфиров, характеризуемые общей формулой

+ б2Нз04Cfi .

Jy

L

где Hal - хлор нли бром, а у 3-25.

При производстве полиэпигалогенгидринос получаютс смеси продуктов различиой степени полимеризации, т. е. у (молекул рный вес) вл етс средним числом или средним .молекул рным весом. Предлагаемые полиэпигалогеигидрины , т. е. .чногозвеилые макромолекулы с концевы.ми группами формулы I могут быть нодразделепы на следующие группы:

1. Если примен ют воду, спирты е количеством углеродных атомов 1-б и с количеством гндроксильных групп 1-6 или эфирные спирты, полученные в результате присоединени окиси этилеиа, в качестве инициаторов полимеризации энигалогеигидрина, то получают иолиэпигалогенгидрины формулы

()

(ОН);п-1-К

3.Треть грунна относитс к полученным путем кислотного ката.тиза без применени инициаторовэпигалогенгидринноли.мерам, строение концевых грунн которых невсегда

известно.

4.Четверта грунна относитс к нолимера .м из эиигалогепгидрипов, которые получают вместе с другими в качестве кислотных катализаторов, нри условии, что онн не вл ютс слишком 1высокомолекул р-иыми (у в формуле 1-не более 25).

Приведенные в четырех груннах полиэпигалогенгидрииы можно получать известны.ми способами.

В первой ступени иредлагаемого способа указанные полиамины алкилируютс у атомов азота галогеиметильными радикалами формулы I. При этом в полнамииах реагируют прежде всего первичпые и вторичные аминогруппы. Алкилирование третичных амииогруни с превращением их в четвертичные аммониевые иолы осуществл етс только в незначительной стенени.

Ввиду Toio, что соединени с многозвенпой макромолекулой формулы 1 несут большое количество галогенметильных радикалов, их можно назвать полиалкилирующими средствами . При их взаимодействии с пол аминами нолучаетс очень сложна смесь продуктов взан.модействи , которую нельз охарактеризовать общей фор.мулой. НапрИ.мер, если часть галогенметильных групп нрореагировала с исходными полиамииами и при этом были получены новые нолиамины, то они так}ке реагируют с имеющимис еще галогенметильнымн группами и вл ютс , так сказать, «конкурентами исходных аминов. Таким образо .м, многозвенные макромолекулы формулы I св зывают между собой путем обмена Hal на нолиалкиламиновые раднкалы, в реп

где R может означать водород, еслн in и , или алкильный радикал с количество.м углеродных атомов не более 6, Hal - хлор или бром, тип - независимо друг от друга целое число 1-б, X - целое число 1-20 и г/ - целое число 1-25,

причем сумма т + п составл ет по меньшей мере 2 и макси.мально 7, а произведение, нолучаемое в результате умножени п-у - но меньшей мере 3 и максимально 25.

2. Вторую грунну полнэнигалогеигидрииов получают в случае, когда отдельные или все концевые группы галогенгидрииов в формуле П превращают в соответствующие эпоксидные группы.

ультате чего получаютс сшитые нолиамипы .

Когда эта сшнвка превышает оиределенную стенень, получаютс нераствор ющиес в воде вещества, не нредусмотренные предагаемым онособом. Ввиду того, что здесь в

реакцию друг с другом вступают многовалентные полиалкилирующие средства и нолиамины , возможность осуществлени реакции сшивани особеННО велика и вначале трудно предвидеть, иолучатс ли вообще водорастворимые полимеры ири практически нол|1юм нревращении галогенметильных радикалов .

Избыток исходных аминов, необходимый

во избежание образовани слишком сильносшитых и вследствие этого иерастворимых

5

продуктов взаимодействи , зависит от степени полимеризации иодвергаемого реакции взаимодействи полиэиигалогеигидрииа: если иоследний вл етс высокомолекул рным (большое количество галогенметильиых груип), то следует иримеиить больший избыток , чем при :Иизкомолекул риых иолигалогепгидрипах (небольшое количество галогепметильпых групп).

Избыток исходного полиамииа довольно зпачителеи: пеобходимо использовать по меньшей мере 2-3 мол полиамииа на каждую галогеиметильпую группу в полиэпигалогеигидриие . Прпменеии растворителей, как правило, не требуетс , так как участпики

Cl-C lio-CH-(lBp-N-CH2-№-C H - r-(H,r iH-c:E-(l 2 I2 2 ,2 2 I2

он сн, CKj он CHj (iH он

акции в больи инстве случаев смешиваютс друг с другом или достаточно хорошо раствор ютс один в другом. Начина нриблизительно с 90-100°С, реакци взаимодействи становитс сильно экзотермической, ноэтому ири работе с большими количествами целесообразно примен ть нолиамин ири этой температуре и добавл ть иолиэпигалогенгидрин так медленно, чтобы температура не повышалась слишком сильно.

Чтобы предотвратить протекание побочных реакций и получение продуктов разложени , следует избегать температур реакций выше 200С. Целесообразно, чтобы в реакцию вступали практически все галогеиметильные групиы . Этого можно достичь, когда в реакциоииой смеси можио установить иочти теоретическое количество галоген-ионов.

После реакции избыточный исходный амин удал ют отгонкой в вакууме. Чтобы его отогнать воз.можио полнее, целесообразно все аминогруппы в реакционной смеси освободить , т. е. иревратить аминогидрогалогеииды в свободные амины. Проще всего это осушествл етс с помош;ью таких св зывающих кислоту средств, как гидроокиси натри , кали и кальци , карбонат натри или алкогол т натри . Например, можпо добавить концентрированный водный раствор едкого натра в количестве, эквивалентном содержанию галоген-ионов, и затем отогнать примененную дл растворени и полученную нри реакцин воду. Регенерированный полиамин можпо снова использовать в новой исходной смеси . Галогенид натри обычно не мешает при дальнейшей переработке и примеиепии конечного иродукта так, что его удал ть не надо.

На второй стадии предлагаемого способа полученный на первой стадии амин простого полиэфира раствор ют в воде и подвергают реакции с сшивающим агентом. Дл сшивки пригодны самые различные нолиалкилирующие и полиацилирующие средства, которые благодар соединенрно про46063

6

стых полиэфиров между собой привод т к новышеиию среднего молекул рпого веса.

Пригодными средствами сшивки вл ютс , нанример энихлоргидрнн, 1,2-дихлорэтан, 1,2-бис (2-хлорэтокси) -этап, 1,4-дихлор-2,3эпоксибутан , N, N-бис-.хлорацетилэтилеидиамии , простой диглицидиловый эфир, низкомолекул риый полиэиихлоргидрип, хлорацетилхлорид , хлористый цианур, хлорид адипиновой кислоты, дивинилсульфон, соединени формул

Ci-CHs-tiHg-o-OH -CH-dHg ш

о

IV

и другие средства сшивки.

Сшивка на второй стадии предлагаемого способа должна быть осуществлена целенаправленно , т. е. плотность полимерной сетки конечного продукта ле должна быть ни слишком низка, пи слишком высока. По мере сшивки в водном растворе, начина с онределенпого момента, наблюдаетс вное новышение в зкости раствора. От этого .момента и до момента, когда начинает образовыватьс нерастворима гелеобразна масса, проходит сравнительно малый переходный период . В этот переходный период необходн.мо

прервать сшивку, чтобы получить конечные продукты, предусматриваемые предлагаемым способом.

Чтобы воврем прервать процесс сшивки, можно количественное соотн()Н1енне частппков реакции (амин нростого но.шэфпра из первой ступени процесса п средство спшвкн), выбрать так, чтобы была дсстигнута требуе .ма плотность полимерной сетки, когда весь сшиваюший агент уже прореагпровал.

Но -МОЖНО также использс-вать избыток сшивающего areiiTa и прервать сплтку после повышепи в зкости и перед образованием иерастворимого гел путем охлаждени и понижени зиачени рН. Понижение рН достнгаетс добавлением самых различных кислот, таких, как например сол на , серна , молочна , винна , метансульфонова кислоты, бензолдисульфо- или фталева кислота.

В случае примененн избытка сшивающего агента возможно, что его реакционна способность снижаетс недостаточно даже вследствие понижени рН, например, до 3-5. Это приводит к тому, что сщивка продолжаетс даже во врем хранени и, следовательно,

через некоторое врем водорастворимый конечный продукт превращаетс в нерастворимый гель. Если нужно получить устойчивые при хранении конечные продукты, необходимо , согласно первому методу сшивки, или

дать полностью прореагировать всему сшпвающему агенту или вз ть избыток сшивающего агента с таким пебольшплг количеством реакциоииосгюсобиых Ipynn, чтобы его реакционна способность при поиижеаши рГ1 стала бы равной нулю, что возможно в случае, еслн одна из двух реакцноиносиособных грунн средства ешнвки достаточно инертна .

Примерами подобных средств сшивки вл ютс тригли-кольдихлорид, 1,2-бис-(2-хлорэток€и )-этан и средство сшивки формулы III. Концентраци водного раствора, в котором нроводитс сшивка, может колебатьс в широких нределах. Выгодно работать так, чтобы носле реакции активное вещество получилось в заданной концентрации. Как правило , эта концентраци должна составл ть 10-50%, нредночтительно 25-35%.

Получаемые продукты вл ютс хорощимн флокул торами и флотациоиныльи средствами дл очистки сточных вод городов и промышленных нреднри тий и хорощими антистатиками дл текстилей. Неожиданной вл етс их высока активиость как обезвоживающих средств и веществ, повышающих удержи.ваемость нанолиителей в бумажной нромышленности.

Во всех приведенных нримерах молекул рные веса определ ют методом расхода пара.

Пример 1. 92,5 г (1 экв. вес.) нолиэпихлоргидрипа (средний мол. вес 1530) раствор ют при комнатной температуре в 240,0 г (4 мол ) этилендиамИНа. Полученный раствор нагревают при размешивании в токе азота до 100°С. При этой температуре происходит экзотермическа реакци ; охлаждением предотвращают превышение температуры до . После того как при реакции тепло больше не выдел етс , продолжают размешивание в течение 2 ч при 100°С.

После охлаждени реакционной смеси нриблизительпо до 30°С добавл ют 133,3 г (1 моль) 30%-ного раствора гидроокиси цатри . Затем отгон ют воду и избыточный этилендпамин в вакууме. После нагревани до 110-120°С при 10-20 мм рт. ст. при размешивании до носто ипого веса получают 162,8 г остатка, который состоит из 58,5 г мелкокристаллического хлорида натри и 104,3 г жидкого амина нростого нолиэфира.

В 9,4 г полученного остатка, растворенного в 10,6 г воды, добавл ют 1 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы IV н при 65°С дают жидкотекучей смеси полностью нрореагнровать в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и который можно легко разбавить до нолучени гомоген 1ого раствора .

Правильное количеетвенное соотношение двух компонентов - остатка, полученного на первой ступепи riponecca, и бисхлоргидрииа формулы IV, определ етс предварительными опытами. При применении недостаточного количества сши-вающего агента форму/ibi IV в зкость реакционной смеси нрактически не повышаетс носле полного вступлени J3 реакцию сшивающего агента, а примепение слишком больщого количества сщивающего агента дает нерастворимые, гелеподобные конечные продукты, которые нельз разбавить водой дл нолучени гомогенного раствора .

При проведении первой стадии процесса в производственных услови х контроль экзотермической реакции может оказатьс довольно трудным, поэтому этилепдиамин целесообразно размешать сначала отдельпо при

100-120° в атмосфере азота и полиэпихлоргидрин добавл ть так медленно, чтобы можно было ноддерживать эту температуру путем охлаждени снаружи. Ввиду того, что в этом варианте практически реакци ведетс

в нрисутствии большего избытка этилендиамина , чем в онЕсапном выше варианте, в котором с самого начала смешано общее количество исходиых веществ, получаетс промежуточный продукт несколько отличной плотности полимерной сетки.

Аналогично примеру 1 получают другие конечные продукты, если сщивающие агенты формулы IV замен ют другими сшивающими агентами. Как указывалось выше, сшивающему агенту дают полиостью прореагировать и определ ют его количество по отношению к количеству промежуточного продукта, полученного на первой ступепи процесса, с помощью предварительных опытов.

Водорастворимые сшивающие агенты ввод т непосредственно в водный раствор промежуточного нродукта или после нредварительиого растворени в таком растворителе, как этанол, ацетон или хлорбензол. В негомогенных системах дл равномерного протекани реакции рекомендуетс примеп ть хорошее перемешивание.

При м е р 2. 92,5 г (1 экв. вес) полиэнихлоргидрина (средний мол. вес 1370) раствор ют при комиатной темнературе в 412,0 г (4 мол ) диэтилемтриамина. Опыт провод т по примеру 1. После нагревани до носто нного веса получают 199,0 г остатка, который состоит из 58,5 г хлорида натри и 140,5 г

жидкого амииа простого полиэфира.

К 8,5 г указанного остатка, растворенного в 1,5 г воды, прибавл ют 2,8 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы IV и дают жидкотекучей смеси при 65°С полностью

нрореагировать в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества н может быть легко разбавлен водой.

Пример 3. Первую ступень процесса

осуществл ют аналогично примеру 2. По во второй ступепи примен ют избыток сщивающего агента, которому не дают полностью нрореагировать. Дл того, чтобы можно было умепьщить интенсивность реакции сщивани и благодар этому предотвратить образование нерастворимого гел , реакцию ведут при минимальном значении рН.

В описанный в иримере 2 раствор 8,5 г остатка в 11,5 г воды ввод т 30%-ную сол ную кислоту в таком количестве, чтобы значение рН понизилось от 11,6 до 7,6. В этот раствор добавл ют 4,5 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы IV и ведут реакцию в течение 16 ч нри 65°. Получают в зкий , легко разбавл емый водой раствор со значением рН 6,8, который содержит 30% активного вещества; дл стабилизации раствора значение рН до 5 регулируют с помощью сол ной кислоты.

Если реакцию вести в растворе гидроокиси натри (рН 9) и нагревать до 80-90°, то продукт реакции через короткое врем превращаетс в нераствор ющийс в воде гель.

При хранении продукта при комнатной температуре в течение 7 недель оп не измен етс . При хранении в течение мес ца нри 50°С продукт становитс нерастворимым гелем (значение рН понижаетс до 4,5).

Пример 4. Реакцию взаимодействи ведут аналогично примеру 3 с избытком средства сшивки. Дл того, чтобы получить устойчивый при хранении конечный продукт, разрушают не израсходованные на сшивку реакционноспособные группы. Дл этого раствор ют 42,5 г описанного в примере 2 остатка в 137,5 г воды, размешивают при 30°С и добавл ют 16,6 г мелкокристаллического малеинового ангидрида.

По истечении 4 ч нагревают прозрачный раствор до 60°С, причем начинаетс реакци сщивани . Через 20 мин жидкотекучий раствор оказываетс очень в зким. Его охлаждают до 30°С и прибавл ют 17,6 г кислого сульфата натри , чтобы разрушить реактивную двойную св зь в остатках малеиновой кислоты . Получают в зкий, устойчивый нри хранении раствор, который может быть легко разбавлен водой до гомогенного состо ни .

Пример 5. 9,25 г (0,1 экв. вес) полиэпихлоргидрина (мол. вес. 2090) раствор ют при комнатной температуре в 144,4 г (1,4 мол ) диэтилентриамина и эту смесь подвергают потом реакции взаимодействи и раздел ют аналогично примеру 2. Получают 20,6 г остатка (5,8 г-хлорид натри ). Поскольку в качестве исходного вещества примен ют высокомолекул рный нолиэпихлоргидр.ин, уже на первой стадии процесса происходит значительна сшивка. Дл осуществлени сшивки его можно растворить в 20-кратиом колистве воды и сшить нри 85°С с 0,01-кратным количеством тригликольдихлорида.

Пример 6. 92,5 г (1 экв. вес) нолиэнихлоргидрина (мол. вес 520) раствор ют при комнатной температуре в 412,0 г (4 мол ) диэтилентриам.ина и эту смесь подвергают реакции взаимодействи и раздел ют аналогично примеру 2. В 8,5 г остатка в 11,5 г воды ввод т 11,0 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрина формулы IV и ведут реакцию пр.и 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой

В этом примере можно уменьшить избыток диэтилентриамина, примен 257,5 г (2,5 мол ) вместо 412,0 г (4 мол ). Благодар этому на второй ступени процесса требуетс значительно меньшее колнчество сшивающего агента.

0

Пример 7. К 40,0 г (0,1 мол ) полиэтиленгликол (мол. вес 400), который содержит 0,8 г эфирата трехфтористого бора, в течение 40 мин при 60-70°С прикапывают 92,5 г (1 моль) эпихлоргидрина и ведут реакцию

5 при 90°С в течение 20 ч. Затем отгон ют непрореагировавший эпихлоргидрин в вакууме. Получают 109,3 г продуктов реакции в виде темнокоричневого остатка, т. е. в реакцию вступает только 69,3 г (0,75 мол ) эпихлоргидрина .

Продукт реакции раствор ют при комнатной температуре в 309 г (3 мол ) диэтилентриамина и раствор нагревают при размешивании в токе азота до 100°С. При этой тем5 пературе происходит экзотермическа реакци . Охлаждением предотвращают превышение температуры 140°С. Когда при реакции тепла больше не выдел етс , реакционную смесь размешивают еще в течение 2 ч. нри

0 100°С.

После охлаждени реакционной смеси приблизительно до 30°С добавл ют 100,0 г (0,75 мол ) 30%-ного раствора гидроокиси

5 натри и отгон ют воду и избыточный диэтилентриамин в вакууме. Получают 211,4 г остатка, который состоит из 167,6 г органического продукта реакции и 43,8 г хлорида натри . В 7,6 г этого остатка в 12,4 г воды ввод т 11,4 г 30%-ного водного раствора бис0 хлоргидрина формулы IV и дают этой смеси при 65°С полностью прореагировать в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% актишюго вещества и может

5 быть легко разбавлен водой.

Пример 8. К 9,1 г (0,05 мол ) сорбита, который содерлсит 1 г эфирата трехфтористого бора, в течение 1 ч при приканывают 139,0 г (1,5 мол ) эпихлоргидрина и ведут реакцию при 100-110°С в течение 2,5 ч.

0 Непрореагировавший эпихлоргидрин отгон ют в вакууме. Получают 148,0 г продукта реакции, т. е. эпихлоргидрин прореагировал полностью. Продукт реакции раствор ют при комнатной температуре в 618 г (6 молей) диэтилентриамина и полученный раствор нагревают нри размешивании в токе азота до 100°С.

Поскольку при этой температуре происходит экзотермическа реакци , внешним ох0 лаждением предотвращают повышение температуры до 140°. .Когда тенла больше не выдел етс , реакционную смесь размешивают еще в течение 2 ч при 100°С. После охлаж5

дени реакционной смеси нриблизительно до 30 добавл ют 200 г (1,5 мол ) 30%-ного раствора гидроокиси натри . Затем воду и избыточный диэтилентриамни отгон ют в вакууме . Получают 310,0 г остатка, который состоит из 222,3 г амина простого нолиэфира и 87,7 г хлористого натри . В 8,4 г указанного остатка в 11,6 г воды добавл ют 6,5 г 30%-ного водного раствора бисхлоргидрииа формулы IV и реакцию ведут при 65С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен .водой. Пример 9. К 75,0 г (0,05 мол ) этоксилированного сорбита (1 моль сорбита: 30 молей окиси этилена), который содержит 3 г эфирата трехфтористого бора, в течение 30 мин при 80-90° прикапывают 139,0 г (1,5 мол ) эпихлоргидрина. Полученна смесь реагирует при в течение 5 ч. Затем непрореагировавший эпихлоргидрин отгон ют в вакууме. Получают 182,2 г продукта реакции, т. е. прореагировало только 1,15 мол эпихлоргндрина . Продукт реакции раствор ют при. комнатной температуре в 474 г (4,6 мол ) диэтилентриамина и полученный раствор нагревают при размешива«ии в токе азота до 100°С. При этой температуре происходит экзотермическа реакци ; путем охлаждени предотвращают превышение температуры 140°. Когда реакци больще не вл етс экзотермической, размешивают дальше в течение 2 ч при 100°. После охлаждени реакционной смеси приблизительно до 30° добавл ют 153 г (1,15 мол ) 30%-ного раствора гидроокиси нагри . Затем воду и избыточный диэтилентриамин отгон ют в вакууме. Получают 336 г остатка, который состоит из 67 г хлорида натри и 269 г амина простого полиэфира. К 7,5 г этого остатка в 12,5 г воды прибавл ют 10,8 г 30%-Ного водного раствора бисхлоргидрина формулы IV и полученна смесь реагирует при 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой. Пример 10. К 12,8 г продукта (остатка ), полученного на первой ступени процесса примера 2, и 18,6 г воды добавл ют 0,6 г эпихлоргидрина и полученна смесь реагирует при 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой . Пример 11. К 12,8 г продукта (остатка) из первой ступени процесса примера 2 в 17,9 г воды прибавл ют 0,3 г 1,2-би€ (2-хлорэтокси ) -этана и полученна смесь реагирует при 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой . Пример 12. К 12,8 г продукта (остатка), полученного на первой ступени процесса примера 2, в 18,3 г воды добавл ют 0,48 г N, N-бис (хлорацетил)-этилендиамипа и нолученна смесь реагирует при 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит З0% активного вещества и может быть легко разбавлен водой. Пример 13. К 112,8 г продукта (остатка ), полученного на первой ступени процесса примера 2, в 17,7 г воды добавл ют 0,2 г диаминотетраэпоксида формулы V и полученна смесь реагирует при 65°С в течение 18 ч. Получают в зкий раствор, который содержит 30% активного вещества и может быть легко разбавлен водой. Примен емый в этом случае в качестве сшивающего агента диаминотетраэпоксид имеет строение 2(H((iH2CH2dH2Tir j togCntog о2 Y /2 и может быть получен следующим способом. В 925 г (10 молей) энихлоргидрина при размешивании и охлаждении на лед ной бане быстро добавл ют раствор 148 г (2 мол ) 1,3-диаминопропана в 160 г .метанола. Реакцианна с.месь реагирует при 25-30° (легкое охлаждение) в течение 5 ч. Затем метанол и избыточный эпихлоргидрин отгон ют при комнатной температуре в вакууме. Остаток перегонки раствор ют в 800 мл диоксана и к полученному раствору приблизительно при 20° (охлаждение на лед ной баие) за короткое врем прикапывают 890 г (10 молей) 45%-ного раствора гидроокиси натри . Размешивают в течение 30 мин, а затем добавл ют воду в таком количестве, чтобы ОСевший хлорид натри растворилс , И водную фазу отдел ют от органической. После высушивани органической фазы над карбонатом кали отгон ют растворитель нри комнатной те.мпературе в вакууме. В качестве остатка получают 514 г .масл нистого, прозрачного , как вода, продукта, который соответствует формуле V и содержит 18,5% (вычислено 21,5%) эноксикислорода. Действие на удерживае.мость наполнителей бумажной массы. К суспензии целлюлозы, содержащей наполнители , незадолго до листообразовани прибавл ют определенное количество вещества , повышающего удерживаемость нанолнителей . После сушки и кондиционировани пробные листы прокаливают до золы. Получаема таким образом зольность служит мерой удерживаемости наполнителей. В приведенной таблице сопоставл етс действие на удерживаемость наполнителей двух продуктов, получаемых по предлагаемому и известному способам. Данные по содержанию золы и концентраци вычислены, исход из веса (г) активного вещества (без

13

растворител ), примененного на 100 душносухой бумажной массы.

В приведенных опытах концентраци целлюлозы в воде перед листообразованием составл ет 0,125%. рН 4,5; степень помола 35° ШР. Бумажна масса имеет следующий состав, вес. ч:

Белена сульфитна целлюлоза100

Каолин20

Смол ной клей2

Сульфат алюмшш 3

460632

14 Предмет изобретени

Claims

1.Способ получени водорастворимых азотсодержащих полимеров путем взаимодействи алифатических полиамипов с молекул рным весом не более 200, вз тых в количестве , превышающем стехиометрическое, с полиэпихлоргидри нами, и нейтрализацией выдел ющейс кислоты путем введени щелочпых агентов, отличающийс тем, что, с целью получени полимеров с повыщенными флокулирующими свойствами и увеличени их выхода, в качестве полиэпихлоргидринов используют полпэпихлоргидрипы, содержащие 3-25 галогенметильных групп, причем щелочные агенты ввод т после заверщени процесса, избыток полиамина удал ют, а полученный продукт раствор ют в воде и подвергают взаимодействию с сшивающим агентом до степени сшивки, при которой продукт остаетс водорастворимым.

2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что продукт перевод т в его водорастворимую соль нуте.м обработкн кислотой.