SU464122A3 - Способ получени термостойких смол - Google Patents

Description

гомогенизацию смеси реагентов, особенно если последние имеют повышенную точку плавлени .

Предполимеры можно получать пагреванием реактивов в среде таких пол рных растворителей , как например диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилацета-мид, N-метилкапролактам , диэтилформамид, N-ацетилпирролидон . Предполимер выдел ют из его раствора осаждением путем добавлени  разбавител . В качестве разбавител  рекомендуетс  использовать преимущественно воду или углеводород, температура кипени  которого не превышает 120°С.

Предполимеры можно использовать жидкими или в виде расплавленной массы дл  обработки с приданием формы. При использовании их в виде порошков их формуют под давлением, примен   наполнители также в порошкообразном состо нии, и придава  им форму шариков, зерен, волокон или тонких пластипок. Суспензии или растворы предполимеров можно использовать дл  футеровок или дл  пропитки промежуточных изделий, остов которых может быть образован волокнистыми материалами на основе силиката, окиси алюмини  или циркони , углерода, графита, бора, асбеста, стекла.

На второй стадии форполимеры можно отверждать нагреванием до температур пор дка 350°С, предпочтительно до 150-300°С. Обработку с приданием формы можно осуществл ть во врем  отверждени , в известных случа х или в вакууме или при повышенном давлении. Отверждение можно осуществл ть в присутствии инициатора радикальной полимеризации, например, перекиси лаур,ила, азобисизобутиронитрила или катализатора анионной полимеризации, такого как диазобициклооктан .

По предлагаемому способу к смолам можно добавл ть ароматические соединени , состо щие из 2-4 бензольных циклов, не возгон ющиес  при атмосферном давлении до 250°С, температура кипени  которых выше 250°С; добавка этих соединений способствует снижению температуры разм гчени  форполимеров .

В качестве примера можно назвать изомерпые терфенилы, хлорированные дифвнилы, окись фенила, окись-2,2-1нафтила, окись о-метоксифенила, бензофенон, 2, 5, 4-триметилбензофенон , п-фенилбензофенон, п-фторбензофенон , дифениламин, дифенилметиламин , трифениламин, азобензол, 4,4-диметилазобензол , азоксибензол, дифенилсульфон, дифенилэтан , 1,1-дифенилциклогексан, бензанилид . Ароматические добавки следует использовать в количестве приблизительно 10 вес. % по отношению к форлолимеру.

Предлагаемые смолы могут содержать мопомер , содержащий по меньшей мере одну полимер изуемую группу-СИ С (виниловую , малеиновую, аллиловую или акриловую) при условии, что двойные св зи не будут сонр ж:ен1ны .ми. В качестве мономеров можно использовать сложные эфиры, простые эфиры , углеводороды, замещенные гетероциклические производные, металлоорганические или металлоидорганические соединени .

Полимеризационноспособный мономер можно вводить в форполимер или же в смесь в любой момент в ходе ее получени . Используемое количество пе менее 50%, преимущественно 5-40% от веса форполимера или смеси реагентов.

Предлагаемые смолы мож1но модифицировать добавлением перед отверждением ненасыщенного полиэфира. В качестве ненасыщенных полиэфиров используют продукты поликонденсации производных поликарбоновых кислот и производных многоатомных спиртов.

Включение способного к полимеризации мономера и ненасыщенного полиэфира приводит к получению отверждаемых смесей, которые можно использовать в качестве пропиточных смол; после добавки наполнителей их можно использовать как массу дл  покрыти .

Предлагаемые смолы обладают хорощими механическими и электрическими свойствами, а также большой химстойкостью при температурах 200-300°С. Их можно примен ть дл  производства пластинчатых и трубчатых изол ционных материалов дл  электрических трансформаторов, печатных схем, зубчатых колес, втулок и подшипников с автоматической смазкой.

Пример 1. Интенсивно смешивают 107,3 г N, М-4,4-дифенилметанбисмалеимида и 20,83 г бензальазина. Омесь помещают на металлическую пластину и выдерживают в течение 29 мин в камере, нагреваемой до 150°С.

После охлаждени  форлолимер тонко измельчают (диаметр частиц менее 100 мкм) и получают порошок, точка разм гчени  которого 130°С.

Ввод т 25 г этого порощка в цилиндрическую форму (диаметр 76 мм), .которую помещают между дисками пресса, предварительно нагретыми до 250°С. Поддерживают всю систему при этой температуре в течение 1 ч при давлении 250 бар.

После съема формы с модели в гор чем состо нии изделие подвергают дополнительной термообработке при 250°С в течение 24 ч. После охлаждени  оно имеет при 25°С прочность на разрыв при изгибе 10,3 кг/мм. После испытани  на нагрев в течение 1800 ч при 250°С это сопротивление еще составл ет 9,8 кг/мм2.

Пример 2. Раствор ют 83,25 г бензальJQ азина в 294 г диметилформамида при 130°С, ввод т 358 г N, ЫЧ,4-дифенилмета11бисмалеимида и выдерживают всю систему при этой температуре в течение 2 ч 30 мин. После охлаждени  раствор ввод т за 5 мин в 1,2 л воды при интенсивном перемешивании. Фор