SU465780A3 - Способ получени 1,3-диацетокси-2метиленпропана - Google Patents
Способ получени 1,3-диацетокси-2метиленпропанаInfo
- Publication number
- SU465780A3 SU465780A3 SU1469811A SU1469811A SU465780A3 SU 465780 A3 SU465780 A3 SU 465780A3 SU 1469811 A SU1469811 A SU 1469811A SU 1469811 A SU1469811 A SU 1469811A SU 465780 A3 SU465780 A3 SU 465780A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- water
- paragraphs
- separation
- metal acetate
- product
- Prior art date
Links
- FKAKGSJLTBVQOP-UHFFFAOYSA-N 2-(acetyloxymethyl)prop-2-enyl acetate Chemical compound CC(=O)OCC(=C)COC(C)=O FKAKGSJLTBVQOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 24
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 81
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 57
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 56
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 56
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 46
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 42
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 41
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 24
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 21
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000012071 phase Substances 0.000 claims description 20
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 20
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 19
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 18
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 11
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 10
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 10
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 9
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 9
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 8
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 6
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims description 6
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 claims description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 5
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 4
- 239000007792 gaseous phase Substances 0.000 claims description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims description 4
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 claims 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 claims 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 claims 1
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 17
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 6
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 3
- VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N methane;hydrate Chemical compound C.O VUZPPFZMUPKLLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N Methacrolein Chemical compound CC(=C)C=O STNJBCKSHOAVAJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052792 caesium Inorganic materials 0.000 description 2
- TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N caesium atom Chemical compound [Cs] TVFDJXOCXUVLDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 2
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 description 2
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229960003975 potassium Drugs 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese(3+) Chemical compound [Mn+3].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O HYZQBNDRDQEWAN-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M (z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound C\C([O-])=C\C(C)=O POILWHVDKZOXJZ-ARJAWSKDSA-M 0.000 description 1
- CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 4-(4-fluorophenyl)oxane-4-carboxylic acid Chemical compound C=1C=C(F)C=CC=1C1(C(=O)O)CCOCC1 CYDQOEWLBCCFJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005595 acetylacetonate group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N aluminum;sodium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[Na+].[Al+3] ANBBXQWFNXMHLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940063664 carbon dioxide 10 % Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001860 citric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N dimethylmethane Natural products CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008246 gaseous mixture Substances 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002506 iron compounds Chemical class 0.000 description 1
- PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L iron(2+);diformate Chemical compound [Fe+2].[O-]C=O.[O-]C=O PQQAOTNUALRVTE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K iron(3+);triacetate Chemical compound [Fe+3].CC([O-])=O.CC([O-])=O.CC([O-])=O PVFSDGKDKFSOTB-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- -1 isobutene Chemical class 0.000 description 1
- 150000003893 lactate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);naphthalene-2-carboxylate Chemical compound [Mn+2].C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21.C1=CC=CC2=CC(C(=O)[O-])=CC=C21 SGGOJYZMTYGPCH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L molybdic acid Chemical compound O[Mo](O)(=O)=O VLAPMBHFAWRUQP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);propanoate Chemical compound [Pd+2].CCC([O-])=O.CCC([O-])=O ZVSLRJWQDNRUDU-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L palladium(ii) acetylacetonate Chemical compound [Pd+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O JKDRQYIYVJVOPF-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 1
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 1
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 1
- WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M potassium formate Chemical compound [K+].[O-]C=O WFIZEGIEIOHZCP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M potassium propanoate Chemical compound [K+].CCC([O-])=O BWILYWWHXDGKQA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004331 potassium propionate Substances 0.000 description 1
- 235000010332 potassium propionate Nutrition 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052701 rubidium Inorganic materials 0.000 description 1
- IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N rubidium atom Chemical compound [Rb] IGLNJRXAVVLDKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 235000013580 sausages Nutrition 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229910001388 sodium aluminate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017550 sodium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000001540 sodium lactate Substances 0.000 description 1
- 235000011088 sodium lactate Nutrition 0.000 description 1
- 229940005581 sodium lactate Drugs 0.000 description 1
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 229910052596 spinel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011029 spinel Substances 0.000 description 1
- 150000003892 tartrate salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N trisodium borate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]B([O-])[O-] BSVBQGMMJUBVOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L tungstic acid Chemical compound O[W](O)(=O)=O CMPGARWFYBADJI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/04—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds
- C07C67/05—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation
- C07C67/055—Preparation of carboxylic acid esters by reacting carboxylic acids or symmetrical anhydrides onto unsaturated carbon-to-carbon bonds with oxidation in the presence of platinum group metals or their compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/48—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C67/52—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C67/54—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/40—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals of the platinum group metals
- B01J23/44—Palladium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J23/00—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00
- B01J23/38—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals
- B01J23/54—Catalysts comprising metals or metal oxides or hydroxides, not provided for in group B01J21/00 of noble metals combined with metals, oxides or hydroxides provided for in groups B01J23/02 - B01J23/36
- B01J23/56—Platinum group metals
- B01J23/58—Platinum group metals with alkali- or alkaline earth metals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Данное изобретение относитс к усовершенствованию способа получени 1,3-диацетокси2-метиленнропана , который может быть применен в различных област х химической промышленности .
Известен способ обменного разложени при 50-250°С изобутилена, кислорода и уксусной кислоты в присутствии палладийсодержаш.его катализатора.
Процесс протекает с образованием преимущественно металлилацетата (выход 88,6%), а 1,3-диацетокси-2-метиленпропан содержитс лишь в побочных продуктах, общее количество которых вместе с другими примес ми - двуокисью углерода и воды - составл ет около 6%.
Выделение основного продукта ведут известными приемами, например конденсацией и дальнейшей его переработкой.
Далее, если вести обменное разложение только металлилацетата, кислорода и уксусной кислоты в присутствии налладийсодержащего катализатора при 50-250°С, то образуетс преимущественно (95%) 1,3-диацетокси2-метиленпропан и в качестве побочных продуктов - лишь двуокись углерода и вода.
До насто щего времени не получали 1,3-диацетокси-2-метиленпропан на основе изобутилена , с высокими выходом и селективностью.
Дл повышени выхода ,3-диацетокси-2-метиленпропана предложен способ, по которому две стадии обменного разложени провод т одновременно с поддержанием в исходной реакционной смеси металлилацетата в количестве 2--20 моль на 100 моль изобутилена.
Введение промежуточно образующегос продукта - металлилацетата, позвол ет регулировать направление процесса.
Проведение стадии выделени и разделени продуктов синтеза осуществл ют путем отделени воды из конденсата с последующей отгонкой компонентов, кип щих ниже и выще 150°С при нормальном давлении. Эти выделенные продукты полностью или частично возвращают в процесс. Таким образом повышают селективность процесса до 95%, счита на суммарную селективность двух порознь известных способов.
В процессе побочные продукты возвращают на стадию синтеза, где они превращаютс в СО2 и Н2О, и, следовательно, упрощаетс решение проблемы сточных вод и отработанного воздуха.
Однако следует учитывать при рециркул ции количество как образующейс в реакции двуокиси углерода, так и воды, и регулировать их, например, таким образом, чтобы охлаждение газообразного продукта реакции велось до температур ниже 50°С, при которых
происходит разделение на жидкую и газообразную фазы. Газообразна фаза состоит, в основном, из изобутена, кислорода и двуокиси углерода. Часть этой газовой фазы следует освободить известными приемами от двуокиси углерода и затем остаточный газ возвратить в реакцию. Жидка фаза содержит имеющуюс в исходном продукте и образующуюс при обменном разложении реакционную воду. Часть воды, соответствующую количеству образующейс в реакции, отдел ют при дистилл ции.
В результате в перегонной колонне получают головной продукт, который представл ет собой азеотропную смесь металлилацетата и воды. Металлилацетат - образуетс при реакции изобутилена с кислородом и уксусной кислотой как промежуточный нродукт. Он направл етс обратно в реакцию. Азеотропна смесь из воды и металлилацетата, котора кипит при 90°С и содержит воды около 32 об. %, раздел етс при конденсации на металлилацетатную верхнюю и водную нижнюю фазы. Из нижней фазы можно при определенных услови х отдел ть дистилл цией небольщую часть растворенного металлилацетата и возвратить в реакцию. Кубовый продукт перегонной колонны представл ет собой чистую реакционную воду, котора может быть как сточна вода, выведена из процесса.
Отделением таким образом реакционной воды и двуокиси углерода из возвращаемых компонентов, кип щих ниже 150°С, создаетс возможность полного возвращени в цикл всех остальных продуктов. Так, получающийс промежуточный продукт Металлилацетат без отделени прочих компонентов, т. е. воды и уксусной кислоты, может быть возвращен обратно в реакцию.
При осуществлении способа можно преимущественно работать таким образом, чтобы в исходном продукте устанавливалось отнощение воды к уксусной кислоте -100 моль. В зависимости от количества примененной воды в исходном продукте при конденсации газообразного продукта реакции может получитьс как однофазный жидкий продукт, так и расслаивающийс на две фазы, верхнюю, состо щую , в основном, из металлилацетата, уксусной кислоты и 1,3-диацетокси-2-метиленпропана , и нижнюю фазу, котора состоит, в основном, из воды и уксусной кислоты. Затем верхнюю органическую фазу полностью подают в перегонную колонну, в которой кип щие ниже 150°С компоненты отбираютс через верхнюю часть, а кип щие выще 150°С компоненты получаютс как кубовый продукт. Нижнюю водную фазу можно частично подавать дл дистилл ции в исходный продукт с учетом того, чтобы при перегонке при нормальном давлении отделилось реакционное количество воды в виде чистой сточной воды. Остальное количество нижней водной фазы может быть возвращено в реакцию.
Кроме того, можно осуществл ть способ таким образом, чтобы верхн органическа фаза и часть нижней водной в перегонной колонне раздел лись на головной продукт, представл ющий собой азеотропную смесь металлилацетата и воды, и кубовый продукт, состо щий из металлилацетата и 1,3-диацетокси-2-метиленпропана . Азеотропную смесь из металлилацетата и воды раздел ют при охлаждении на две фазы, верхнюю, содержащую Металлилацетат, возвращаемый в реакцию, и нижнюю фазу, содержащую в основном, воду, с небольщим количеством металлилацетата, который отгон ют в перегонной колонне, причем в нижней части этой колонны отбираетс вода, котора удал етс в виде сточной воды из цикла. Смесь металлилацетата и 1,3-диацетокси-2-метиленпропана раздел ют в следующей колонне на Металлилацетат в виде
головного продукта, который возвращаетс в реакцию, и кубовый целевой 1,3-диацетокси-2метиленпропан .
Далее следует дополнить, что нижн водна фаза, котора возвращаетс в начало процесса , содержит нар ду с уксусной кислотой и водой также небольщие количества, т. е. около 0,5-1%, 1,3-диацетокси-2-метиленпропана . При реализации способа может оказатьс выгодным не возвращать эту смесь, а предварительно отдел ть целевой продукт.
Так, 1,3-диацетокси-2-метиленпропан целесообразно отдел ть от воды и уксусной кислоты , провод экстрагирование смеси металлилацетатом , предпочтительно сырым металлилацетатом , содержащим небольщие количества воды (до 2%) и других примесей (до 1%), в частности, низкокип щих компонентов, например , метакролеина. Целесообразно примен ть Металлилацетат, который получаетс в процессе переработки продукта реакции. Экстракцию осуществл ют различным образом, преимущественно используют жидкостную экстракцию в противотоке.
Реакцию провод т преимущественно при температурах 140-200°С и давлени х до 10 атм.
Р1спользуемый в процессе палладийсодержащий катализатор может включать его в виде
металла или в форме соединений, но которые преимущественно не содержат галогена, серы и азота. Например, используют окись паллади , ацетат паллади , бензоат паллади , пропионат паллади , ацетилацетонат паллади ,
гидроокись паллади .
Катализатор содержит преимущественно щелочные соединени , состо щие из щелочных ацетатов или из щелочных соединений, которые в услови х реакции по крайней мере частично переход т в щелочные ацетаты, например формиаты, пропионаты, гидроокиси, карбонаты , фосфаты, бораты, цитраты, тартраты, лактаты. Примерами щелочных соединений вл ютс соединени кали , натри , лити ,
рубиди и цези .
В качестве щелочных соединений нримен ют ацетаты лити , кали , натри , рубиди , цези , гидроокись натри , бикарбонат кали , карбонат .натри , борат натри , фосфат кали , алюминат натри , формиат кали , пропионат кали , цитрат кали , лактат натри .
Далее, к катализатору могут добавл тьс металлы или соединени , которые вли ют на активность и селективность катализатора. Соответствующими добавками вл ютс , например , металлы V- VIII грунп нериодической системы элементов, и (или) золото, и (или) медь, причем металлы могут существовать также как соединени , которые, в основном, не содержат галогена, серы, азота. В качестве добавок используют золото, платину, иридий, рутений, родий в виде металла, окиси или гидроокиси, а также окиси гидроокиси ацетаты , ацетилацетонаты продуктов разложени их, элементарное железо, марганец, хром, вольфрам, молибден или ацетилацетонат железа , ацетилацетонат марганца, ацетилацетонат хрома, вольфрамовую кислоту, молибденовую кислоту, нафтенат марганца. В качестве добавок примен ютс преимущественно соединени железа, не содержащие галогена, серы, азота, например ацетат железа, ацетилацетонат железа, формиат железа.
Катализаторы преимущественно используют на носител х. В качестве носителей катализатора могут, например, примен тьс , кремнева кислота, природные или синтетические силикаты , активный уголь, окись алюмини , шпинели , пемза, двуокись титана. Предпочитают такие носители, которые обладают высокой химической стойкостью к воде и уксусной кислоте , как например кремнева кислота.
Катализатор может, например, примен тьс в форме таблеток, колбасок или шариков, например в форме шариков диаметром 4-6 мм.
Катализаторы могут изготовл тьс самым различным образом.
Примен емый в процессе катализатор содержит преимущественно, в пересчете на металл , 1 -10 г Pd, также 1-50 г щелочного ацетата на 1 л катализатора. В случае, когда в качестве добавки примен ютс другие металлы и соединени металлов, катализатор может содержать эти металлы в пересчете на металл, в количествах, например, 0,1-10 г.
В то врем как при применении небольщих количеств воды щелочные ацетаты постепенно удал ютс из катализатора (этого не наблюдаетс при применении больших количеств воды в исходном продукте), добавление щелочных ацетатов, в общем, требуетс только через значительные промежутки времени. Добавление осуществл ют вводом в гор чий газовый поток перед впуском в реакцию небольших количеств щелочных ацетатов, например в форме разбавленного раствора щелочных ацетатов в воде и(или) уксусной кислоте . При этом можно впрыскивать раствор в жидкой форме пр мо в гор чий газовый поток и производить испарение.
Реакци осуществл етс преимущественно в трубчатых реакторах. Теплота реакции может отводитьс преимущественно кип щими охлаждающими жидкост ми, которые окружают со стороны кожуха реакционные трубки, например , водой под давлением. Пример 1.
Осуществление способа дл получени 1,3диацетокси-2-метиленпропана превращением
изобутена, металлилацетата, кислорода и уксусной кислоты схематически показано на фиг. 1; на фиг. 2 - технологическа схема переработки жидкого продукта реакции. Через линию 1 в выпарной аппарат 2 подают уксусную кислоту. Уксусна кислота выпариваетс пропусканием газообразного нзобутена через линию 3 в выпарной сосуд 2. Газообразна смесь из уксусной кислоты и изобутена направл етс через линию 4 в подогреватель 5, где подогреваетс до температуры реакции. Подогрета газова смесь поступает через линию 6 в реактор 7, куда через линию 8 подают кислород. Образующийс газообразный продукт поступает через линию 9
в холодильник 10, в котором он охлаждаетс до 20°С. Охлал денный продукт реакции направл етс через линию 11 в разделительный сосуд 12, в котором происходит разделение на газовую и жидкую фазы. Газообразную фазу
отбирают через линию 13, причем из нее отдел ют двуокись углерода до остатка около 10% по линии 14 и затем по линии 15 возвращают в аппарат 2. Нижнюю жидкую фазу направл ют через линию 16 в разделительный
сосуд 17. Здесь происходит разделение на верхнюю органическую и нижнюю водную фазы. Верхн органическа полностью и нижн водна фазы частично подаютс через линии 18 и 19 и общую линию 20 в перегонную колонну 21. Остаток водной фазы через линию 22 возвращают в выпарной аппарат . Из верхней части колонны по линии 23 отбирают смесь, состо щую, в основном, из кип щей при 90°С азеотропной смеси металлилацетата и воды, которую конденсируют в холодильнике 24 и по линии 25 подают ее в разделительный сосуд 26. Здесь происходит разделение на верхнюю органическую фазу и нижнюю водную фазу, которую в колонне 27
очищают перегонкой от металлилацетата, отбираемый как головной продукт по линии 28; кубовый продукт практически представл ющий собой чистую воду выводитс как сточна вода через линию 29. Верхнюю фазу отбирают
через линию 30, соедин ют с продуктом линии 28 и возвращают через линии 31 и 32 и 33 в выпарной аппарат 2. Кубовый продукт колонны 21 подают через линию 34 в перегонную колонну 35. Здесь происходит разделение
на кип щие ниже 150°С соединени , которые через линию 36, 32 и 33 возвращают в выпарной аппарат 2, и на кип щие выше 150°С компоненты , которые, в основном, состо т из 1,3диацетокси-2-метиленпропана и которые отбираютс через линию 37. Этим заканчиваетс
отделение кип щих ниже 150°С компонентов от продукта реакции и отвод этих компонентов в реактор, далее отдел ют кип щие выще 150°С компоненты от продукта реакции.
Опыт провод т в трубчатом реакторе длиной 2,50 м с внутренним диаметром 25 мм. В этот реактор загружают 1 л катализатора, состо щий из шариков диаметром 5 мм и содержащий 3,3 г паллади металлического и 30 г ацетата кали на 1 л носител катализатора - кремневой кислоты. Реакцию осуществл ют при I ати и 155°С. Уксусную кислоту подают в таком количестве, чтобы в исходном продукте дл реакции сохран лось отнощение около 8 моль воды на 1 моль уксусной кислоты . Из газообразного продукта отбирают такое количество двуокиси углерода, чтобы газ содержал двуокиси углерода 10%. В реактор загружают в час 15 моль изобутена и 2 моль кислорода. Температура в выпарном аппарате поддерживаетс 100°С. Опыты провод т в течение 500 час и за это врем в среднел/г получают в час 50 г 1,3-диацетокси-2-метиленпропана , т. е. превращенный изобутен около 90% превращаетс в 1,3-диацетокси-2-метиленпропан и около 10% в двуокись углерода.
Пример 2. Технологическа схема (см. фиг. 2) представл ет технический вариант осуществлени переработки жидкого продукта реакции, в основном состо щий из металлилацетата , 1,3-диапетокси-2-метиленпропаиа, воды и уксусной КИСЛОТ1)Т.
После конденсации газообразного продукта реакции получаетс жидкий продукт, который состоит из металлилацетата, 1,3-диацетокси-2метиленпропана , воды и уксусной кислпт1л и п данном случае содержит растворенный изобутен и небольшие количества иизкокип щих компонентов. Он направл етс через линию 16 в разделительный сосуд 17. в котооо г пооисходит разделение на верхнюю фазу, состо щую , в основном, из металлилацетата и 1,3диацетокси-2-метиленпропана , и нижнюю фазу , состо щую из воды и уксусной кислоты. Верхн фаза через линию 18 и 20 и ч сть нижней Фазы через линию 19 и 20 направл ют в перегонную колонну 21. В перегонной колонне из верхней части отбираетс кип ща приблизительно при 90°С азеотропна смесь из металли.лацетата и воды, котора содержит около 32 об. % воды. Продукт после прохождени через линию 22 охлаждаетс в холодильнике 23 и поступает через линию 25 в разделитель 26, в котором происходит разделение на верхнюю фазу, состо щую из металлилацетата , и нижнюю фазу, СОСТОЯЩУЮ из воды. Газообразные соединени , например изобутен, которые не- конденсируютс , отбираютс из разделител 26 в газообразной форме через линию 26а. Нижн фаза через линию 266 подаетс в перегонную колонну 27. в которой через верхнюю часть отбираетс растворенный там металлилаиетат вместе с небольщими количествами воды - и направл етс через линию 28 обратно в холодильник 23. В нил{ней части этой колонны через линию 29 выводитс чиста сточна вода. Количество потока 19 должно быть таким, чтобы через линию 29 отбиралось количество
воды, соответствующее количеству образующейс реакционной воды. Таким образом вода не накапливаетс в циркулирующих продуктах . Верхн фаза из сепаратора отбираетс через линию 30 и подаетс в нижнюю
часть противоточного экстрактора 31 а. Подаваемый через линию 30 продукт состо щий из металлилацетата, противоточно экстрагирует с помощью нижней водной фазы из сепаратора 17, котора подаетс через линию 32 в
верхнюю часть экстрактора, с нижней части которого отбирают смесь воды и уксусной кислоты , не содержащую 1,3-диацетокси-2-метиленпропана . Из верхней части экстрактора через линию 33 отбирают смесь металлилацетата и 1,3-диацетокси-2-метиленпропана, которую затем подают через линию 20 в колонну 21. Отбираемый из нижней части колонны 21 продукт - 1,3-диацетокси-2-метиленпропан и металлилацетат, направл ют через линию 34
в колонну 35, из которой с верхней части через линию 36 отвод т металлилацетат, уксусную кислоту и воду, а из нижней части - через линию 37 1,3-диацетокси-2-метиленпропан .
При непрерывном осуществлении способа в циркулирующих продуктах могут накапливатьс небольщие количества иизкокип щих компонентов, например метакролеина. Последние содержатс частично в смеси воды и уксусной кислоты, котора сливаетс в основании противоточного экстрактора 31 через линию 38. Эти низкокип щие компоненты можно выделить, если продукт подавать в выпарной аппарат 39 и отводить с верхней части по
линии 40. В нижней части выпарного аппарата образуетс чиста смесь из уксусной кислоты и воды, котора может содержать небольщие количества растворенного металлилацетата . Этот продукт возвращают по линии 41 в
начало процесса.
Пример 3. Продукт следующего состава, вес. %:
Вода80
Уксусна кислота18,5
Металлилацетат0,8
1,3-Диацетокси-2-метиленпропан0 ,7
экстрагируют четыре раза насыщенным водой металлилацетатом. Примен ют соответственно на 100 мл смеси воды - ускусной кислоты 20 мл металлилацетата.
Количество получаемого 1,3-диацетокси-2-метиленпропана приведено ниже, вес. %.
Введено0,70
Экстракци :
перва 0,11
втора 0,03
треть 0,01
9
Предмет изобретени
Claims (14)
1.Способ получени 1,3-диацетокси-2-метйленпропана взаимодействием в газовой фазе изобутилена, кислорода и уксусной кислоты в присутствии палладийсодержащего катализатора при температуре 50-250°С с последующей конденсацией и выделением целевого продукта из конденсата, отличающийс тем, что, с целью повыщени выхода конечного продукта, в реакционную смесь ввод т металлилацетат в количестве 2-20 моль на 100 моль изобутилена и из конденсата после отделени воды выдел ют полностью или частично компоненты, кип щие при нормальном давлении выще 150°С и компоненты, кип щие при нормальном давлении ниже 150°С, которые полностью или частично возвращают в процесс.
2.Способ по п. 1, отличающийс тем, что в процессе используют катализатор, содержащий добавки щелочных ацетатов или щелочных соединений, которые в услови х реакции частично превращаютс в щелочные ацетаты.
3.Способ по пп. 1 и 2, отличающийс тем, что в процессе используют катализатор, содержащий 1-10 г Pd, в пересчете на металл , и г щелочного ацетата на 1 л катализатора.
4.Способ по пп. 1-3, отличающийс тем, что в процессе используют катализатор, содержащий дополнительно металлы или соединени металлов V-VIII группы периодической системы элементов, например железа, и(или) золота, и(или) меди.
5.Способ по пп. , отличающийс тем, что конденсацию реакционного газообразного продукта ведут при охлаждении до температуры ниже 50°С с последующим сепарационным разделением газообразной и жидкой фаз,
6.Способ по пп. I-5, отличающийс тем, что продукты газовой фазы после отделени содержащейс двуокиси углерода до
10
остатка не более 10% возвращают в начало процесса.
7.Способ по пп. 1-6, отличающийс тем, что в процессе используют исходный продукт , содержащий 1 -100 моль воды, счита на уксусную кислоту.
8.Способ по пп. 1-7, отличающийс тем, что полученную при охлаждении продукта реакции ниже 50°С жидкую фазу - конденсат подвергают разделению на верхнюю органическую и нижнюю водную фазу.
9.Способ по пп. 1-8, отличающийс тем, что органическую фазу, частично содержащую воду, сначала подвергают азеотропной перегонке с отделением азеотропа воды и металлилацетата при QOC и затем дальнейшей перегонке с отделением продуктов, кип щих ниже и вьппе 150°С.
10.Способ по пп. 1-9, отличающийс тем, что азеотроп воды и металлилацетата
подвергают сепарационному и дистилл ционному разделению с последующим возвратом металлилацетата в начало процесса.
11.Способ по пп. 1-10, отличающийс тем, что отделенную от органической водную
фазу после выделени целевого 1,3-диацетокси-2-метиленпропана полностью или частично очищают перегонкой от продуктов, кип щих ниже металлилацетата, и затем возвращают в начало процесса.
12.Способ по пп. 1 -11, отличающийс тем, что выделение целевого продукта ведут из водной фазы конденсата экстрагированием с помощью металлилацетата.
13. Способ по пп. 1 -12, отличающийс тем, что в качестве металлилацетатного экстрагента используют продукт, содержащий до 2% воды и до 1% других примесей.
14. Способ по пп. 1-13, отличающийс тем, что полученный экстракт целевого продукта подвергают перегонке с выделением целевого 1,3-диацетокси-2-метиленпропана. Приоритет по пунктам; 19.08.69 попп. 1-11; 29.01.70 по пп. 12-14.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE1942014A DE1942014C3 (de) | 1969-08-19 | 1969-08-19 | Verfahren zur Herstellung von 13-Diacetoxy-2-methylenpropan |
| DE19702003933 DE2003933A1 (de) | 1970-01-29 | 1970-01-29 | Verfahren zur Herstellung von 1,3-Diacetoxy-2-methylenpropan |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU465780A3 true SU465780A3 (ru) | 1975-03-30 |
Family
ID=25757809
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU1469811A SU465780A3 (ru) | 1969-08-19 | 1970-08-10 | Способ получени 1,3-диацетокси-2метиленпропана |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5412445B1 (ru) |
| BE (1) | BE755029A (ru) |
| BG (1) | BG21015A3 (ru) |
| CH (1) | CH539015A (ru) |
| FR (1) | FR2058981A5 (ru) |
| GB (1) | GB1267225A (ru) |
| HU (1) | HU162194B (ru) |
| LU (1) | LU61526A1 (ru) |
| NL (1) | NL152242B (ru) |
| PL (1) | PL80993B1 (ru) |
| SE (1) | SE7011262L (ru) |
| SU (1) | SU465780A3 (ru) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6110678B2 (ja) * | 2012-02-10 | 2017-04-05 | 株式会社クラレ | ヒドロキシメチル基含有ビニルアルコール系重合体 |
| JP7168565B2 (ja) * | 2017-07-24 | 2022-11-09 | 株式会社クラレ | ビスアシルオキシ化エキソメチレン化合物の製造方法 |
| EP3831804A4 (en) * | 2018-07-27 | 2022-04-20 | Kuraray Co., Ltd. | PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1-ACYLOXY-2-METHYL-2-PROPEN |
| CN112341314B (zh) * | 2020-11-11 | 2021-11-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种由异丁烯制备2-甲基-1,3-丙二醇的方法 |
| CN112299990A (zh) * | 2020-11-11 | 2021-02-02 | 北京水木滨华科技有限公司 | 一种异丁烯氧乙酰化制备甲基丙烯醇乙酸酯的方法和反应系统 |
-
0
- BE BE755029D patent/BE755029A/xx unknown
-
1970
- 1970-07-20 CH CH1099370A patent/CH539015A/de not_active IP Right Cessation
- 1970-08-04 GB GB1267225D patent/GB1267225A/en not_active Expired
- 1970-08-10 SU SU1469811A patent/SU465780A3/ru active
- 1970-08-14 JP JP7084670A patent/JPS5412445B1/ja active Pending
- 1970-08-14 BG BG015480A patent/BG21015A3/xx unknown
- 1970-08-17 LU LU61526D patent/LU61526A1/xx unknown
- 1970-08-17 HU HUBA002460 patent/HU162194B/hu unknown
- 1970-08-18 PL PL14275570A patent/PL80993B1/pl unknown
- 1970-08-18 NL NL7012195A patent/NL152242B/xx unknown
- 1970-08-18 SE SE7011262A patent/SE7011262L/sv unknown
- 1970-08-19 FR FR7030447A patent/FR2058981A5/fr not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| SE7011262L (ru) | 1971-02-22 |
| BG21015A3 (bg) | 1976-01-20 |
| PL80993B1 (ru) | 1975-08-30 |
| LU61526A1 (ru) | 1970-10-22 |
| GB1267225A (ru) | 1972-03-15 |
| NL152242B (nl) | 1977-02-15 |
| CH539015A (de) | 1973-07-15 |
| FR2058981A5 (ru) | 1971-05-28 |
| NL7012195A (ru) | 1971-02-23 |
| BE755029A (fr) | 1971-02-19 |
| JPS5412445B1 (ru) | 1979-05-23 |
| HU162194B (ru) | 1973-01-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3970713A (en) | Process for the production of allyl alcohol | |
| SU1731041A3 (ru) | Способ получени этиленгликол | |
| EP0031205B1 (en) | Carbonylation of ethylene or propylene | |
| JPH10507197A (ja) | 燃料グレードのジメチルエーテルの調整プロセス | |
| IL27498A (en) | Purification of ethylene oxide | |
| KR20040111524A (ko) | 메탄올 카보닐화에 의한 아세트산의 제조시 재생 스트림의산화 처리법 | |
| USRE31010E (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| EP3063117B1 (en) | Process for preparing methyl methacrylate | |
| US3870730A (en) | Production of anthraquinone from naphthalene | |
| US9447018B2 (en) | Ethyl acetate production | |
| SU465780A3 (ru) | Способ получени 1,3-диацетокси-2метиленпропана | |
| US3210399A (en) | Method of preparing acrylonitrile free from acetonitrile | |
| EA018513B1 (ru) | Способ получения 1,2-пропандиола | |
| JPH0782192A (ja) | ネオペンチルグリコールの製造法 | |
| JPH0748346A (ja) | ジ第三ブチルペルオキシドの統合した製造方法 | |
| US3972951A (en) | Process for the formation of 2,6-diphenyl-phenol | |
| US4262138A (en) | Preparation of carboxylic acid esters with BF3 complex catalyst | |
| EP0501374A1 (en) | Process for purifying dimethyl carbonate | |
| US9018426B1 (en) | Processes for producing multi-carbon alcohols | |
| US4003952A (en) | Direct hydration of olefins to alcohols | |
| US2575159A (en) | Process for manufacturing | |
| EP0017441B2 (en) | Preparation of esters | |
| JPS5924982B2 (ja) | プチレンオキサイドの精製方法 | |
| US3860495A (en) | Process for the purification of crude acrolein by extractive distillation | |
| US4440960A (en) | Continuous preparation of 3-alkyl-buten-1-als |