SU466207A1 - Способ получени 3-фениладипиновой кислоты - Google Patents

Description

1

Изобретение относитс  к нефтехимическому синтезу, в частности к способу получени  3фениладппиновой кислоты, используемой в синтезе полиэфиров, полиамидов и пластификаторов .

Известен способ получени  3-фениладипиновой кислоты путем озонировани  бутадиен1 ,3-стирольного Сополимера в среде углеводорода , например хлороформа, при О-30°С с последуюи;им разложением полученных озоиидов перекисью водорода и выделением целевого продукта известными приемами.

К недостаткам известного способа относ тс  длительность процесса и низкий выход целевого продукта.

Другие известные способы получени  3-фепиладипиповой кислоты окислением 4-фенилциклогексена хромовым ангидридом в концентрированной серной кислоте; взаимодействием 1,4-дибром-2-фенилбутана с цианистым

натрием; гидрогенизацией а, р-дегидро- -фениладипиновой кислоты в этилацетате в присутствии платины на угле; восстановлением а-тио-р-фениладипиновой кислоты в присутстВИИ едкого натра и никел  Рене  многостадийны и требуют применени  дефицитных и токсичных реагентов.

С целью повышени  выхода целевого продукта предлагаетс  вести озонирование в присутствии уксусной кислоты или пиридина и разлагать озониды предпочтительно перекисью водорода с концентрацией не ниже 30% при О-70°С в присутствии катализатора - Д1вуокиси селена.

Образующиес   нтарную и 3-фениладипиновую кислоты раздел ют на основе их различной растворимости в бензоле.

Выход 3-фениладипиновой кислоты 75%, выход  нтарной кислоты 70%.

Реакци  протекает по схеме:

3

Пример 1. 14,5 г сополимера СКС-30 озонируют в 500 мл бензола и 20 мл лед ной уксусной киСлоты, пропуска  озон-кислородную смесь (4,75 вес. % Оз) со скоростью 30 л/час до поглощени  количества озона, необходимого дл  полного расщеплени  двойных св зей. К реакционной смеси добавл ют 10 мл 85%ной перекиси водорода, 10 мл уксусного ангидрида и 0,1 г двуокиси селена, размешивают 20 час при комнатной температуре, 20 час при 50°С до отрицательной .пробы на альдегиды и 10 час при 70°С, охлаждают, фильтруют и отдел ют 5,7 г (70%)  нтарной кислоты, т. пл. 178-180°С. Фильтрат частично упаривают , охлаждают, фильтруют и получают 11,5 г (75%) 3-фениладипиновой кислоты, т. ПЛ. 144-146°С (этилацетат-хлороформ, 3:1).

Пример 2. 3 г сополимера СКС-30 озонируют в 200 мл бензола и 2,4 мл пиридина, как в примере 1, добавл ют 5,8 мл 85%-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 двуокиси селена, размешивают 20 час нри комнатной температуре и 20 час при 50°С, экстрагируют бензольный раствор 5%-ной сол ной кислотой, промывают кислый экстракт эфиром, эфирный и бензольный растворы объедин ют и сушат над сульфатом магни . После отгонки эфира охлаждают, фильтруют и выдел ют 0,8 г (48%)  нтарной кислоты , т. пл. 175-177 С. При частичном упаривании бензола получают 1,6 г (51%) 3-фениладипиновой кислоты, т. пл. 143-145°С.

Пример 3. АналогичноПримеру 1 озонируют 3 г сополимера СКС-30 в 100 мл бензола и 2,4 мл пиридина, экстрагируют реакционную смесь 5%-ной сол ной кислотой, кислый экстракт промывают эфиром, эфирный и бензольный растворы объедин ют, сушат над

4

сульфатом натри  и отгон ют эфир. К оставше .мус  бензольному раствору добавл ют 5,8 мл 85%-ной перекиси водорода, 2,9 мл уксусного ангидрида и 0,06 г двуокиси селена, окисл ют, как в примере 2, экстрагируют реакционную смесь .5%-ным раствором соды, подкисл ют водный слой концентрированной сол ной кислотой и экстрагируют эфиром. Экстракт сушат над сульфатом магни , разбавл ют бензолом, отгон ют эфир, охлаждают и отдел ют 0,5 г (30%)  нтарной кислоты, т. ил. 174-176°С. Из фильтрата после частичного упаривани  получают 1,2 г (38%) 3-феннладипиновой кислоты, т. пл. 143-145°С.

При.мер 4. Как в примере 1, озонируют 14,5 г сополимера СКС-30, добавл ют 27 мл 30%-ной перекиси водорода, 27 мл уксусного ангидрида и 0,1 двуокиси селена, обрабатывают , как в примере 1, и получают 4,5 г  нтарной кислоты и 9,3 г 3-фениладипиновой кислоты,т. пл. 144-145°С.

Предмет изобретени 

1.Способ получени  3-фениладипиновой кислоты путем озонировани  бутадиен-1,3стирольного сополимера в среде углеводородов при О-30°С с последующим разложением озонидов перекисью водорода и выделение. целевого продукта известными приемами, отличающийс  тем, что, с целью повышени  выхода целевого продукта, озонирование ведут в присутствии уксусной кислоты или пиридина.

2.Способ по л. 1, отличающийс  тем, что разложение озонидов ведут перекисью водорода с концентрацией не ниже 30% при О-70С в присутствии катализатора - двуокиси селена.