SU494871A3 - Композици дл покрытий - Google Patents

Description

До насто щего времени дл  нанесени  порошковых покрытий из поливинилхлорида, в особенности при вихревом напылении и нанесении порошковых покрытий в электростатическом поле, считалось необходимым применение специального, способствующего адгезии агента. Причем предметы, предназначенные дл  нанесени  на них покрыти , сначала покрывали жидким, способствующим ад- гезии агентом путем погружени  или обрызгивани , затем подвергали действию воздуха дл  испарени  содержащегос  еще в способствующем агдезии агенте растворител , после чего агент подвергали гор гчей сушке. Далее можно было наносить покрытие. Известна стабилизаци  по.шизинилхлорида и сополимеров винилхлорида против разложени  под вли нием тепла, в том числе с помощью оловоорганических соединений таких, как, например, диалкил и/или диарилоловомале1шат , лаурат, диалкил - и/или диарилоловомеркаптид , сложный эфир диалкил - и/ил диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты. Найдено, что из этих соединений, примен емых известным образом дл  термической стабилизации поливинилхлорида и его сополимеров , эфир диалкил - и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртов при смешении с сополимерами винилхлорида позвол ет получать порошковое покрытие без обычно примен емых агентов , способствующих адгезии его к подложке . Порошковые покрыти , согласно изобретению , могут быть нанесены на подложки любым способом, однако предпочтительны вихревым напылением, нанесением порошкового покрыти  в электростатическом поле, в том числе и в псевдоожиженном слое, при котором над движущимс  порошком укрепл ют один или несколько кольцеобразных или частично кольцеобразных электродцв, осуществл ющих электростатическую зар дку, например от 50 до НО кв. Нагретые до температуры .выше температуры спекани  порощка, например до 250-4ОО°С, железные листы (при вихревом напылении порошкового покрыти ) погружают на короткое врем  в порошковую пыль без последующего дополнительного спекани , или на холодные , или подогретые железные листы элек ростатическим путем нанос т порошковые покрыти  (при нанесении порошковых покрытий в электростатическом пол которые расплавл ют посредством дополнительного спекани  при С. Эти порошки обыкновенно имеют ганулометрический состав , например, от 40 до 100 ммк при нанесении покрытий в электростатическом поле и от 40 до 300 ммк при вихревом напылении. Эти порошки не должны содержать пластификаторов или могут содержат юс в незначительном количестве, желатель ны сополимеры винйлхлорида, не имеющие пластификаторов. Порошки дл  нанесени  покрытий из сополимеров винилхлорида содержат от 0,5 до 5 вес,% к полимерам эфира диалкил - и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоты многоатомных спиртов. Предлагаема  композици  дает возможность значительно упростить способы нане сени  порошковых покрытий, так как дл  достижени  адгезии на подложках исключаютс  применение способствующих адгезии агентов, проветривание и наплавление. Согласно изобретению в композиции дл покрытий на основе сополимера винилхлорида и стабилизатора, наносимой на подло ки, например на металлы, методом вихрев го напылени , или в электростатическом поле,.в том числе в псевдоожиженном слое дл  повышени  адгезионного свойства в качестве .стабилизатора применен сложный эфир диалкил- и/или диарилоловобисмеркап токарбоновой кислоты многоатомных спиртов формулы КI К A.j А где R , Яр - алкил с 1 - 22, предпоч тительно с 1-18 атомами углерода, и/или арил с 6-15 атомами углерода; Х ,Х - одинаковые или различные рад калы формул. I а -& СН2-С02-(СН2)п-ОН, 5J -S-CH2-4 02-(CH2)fn-CH-(CH,)p-(JH3 , ОН gj-S-CHj-COj-tOHgU-CH-lCHslp-CHjOH, г) -S-OH -COj )п, -S-dHg-co/ 3) -S-(H2-(02-((JH2)mi -(Н.г(02-(СН2)ш/ в которых , , р 0,8, означают одинаковые или различные индексы/ ,и бифункциональные радикалы г или д могут быть св заны с одним или несколь- кими атомами олова согласно формулам (J d/ 2 1 2 где X - X или X-, R., R имеют указанные значени . Дл  достижени  эффекта при использовании предлагаемой композиции из названных эфи- ров диалкил- и/или диарилоловобисмеркаптокарбоновой кислоть особенно пригодным  вл етс  эфир диалкилоловодитиогликолевой кислоты многоатомных спиртов формулы S-CK-rCOjCHa H OH (e)jSnD S-CHj-COaCHjCHjOH a также соединени  формулы S-CHj-COj-CH S-tHfCOj-dH-j где R означает R.., R , в которых R предпочтительно от С JL, до С., Н.. 4 918 17 Указанные соединени  каждое отдельно или в смеси в количестве от 0,5 до 5 вес.%, лучше 2-4 вес.% добавл ют к сополимерам винилхлорида. При изготовлении композиции сначала хорошо смешивают сополимеры винилхлорида с модифицирующими средствами, пигментами и с одним из указанных соединений в медленно работающей или скоростной меаталке, после чего смесь перерабатывают на вальцах или на экструдере дл  гомогенизации и пластификации . Далее в зависимости от пластического состо ни  смеси ее гранулируют с помощью жгутового, ленточного или головного гранул тора до желаемой дл  последующего измельчени  величины частиц. Г анул тор измельчают до требуемого гранулометрического состава . Дл  получени  композиции могут быть применены, например, следующие сополимеры винилхлорида: этиленвинилхлорид, пропи- ленвинилхлорид, бутенвинилхлорид, винилэти ловый эфир винилхлорида (эфирна  смесь производных пивалиновой кислоты, боковой цепью которой  вл етс  алкильна  группа с 9-ill атомами углерода, полученна  синтезом Коха), а также винилацетат винилхло- рида с содержанием сомономеров от 1 до 30 вес.%, предпочтительно от 2,5 до 6 вес предпочтительны сополимеры пропиленвинилхлорида . Величины в зкости могут иметь значени , например, от 36 до 65 и более, предпочтительно 40-56, в зависимости от полимера. Дл  испытани  служат образцы из различных материалов с гладкой, обезжиренной поверхностью размером ,8 мм ггри нанесении покрытий напылением в элект ростатическом поле или 150x80x1,5 мм пр вихревом напылении покрытий. Толщина порошкового покрыти  в первом случае приблизительно ммк. На образцах, покрь-гых способом вихревого напылени , изобщеприн той при этом толщины сло  200500 ммк дл  определени  адгезии делают надрез в виде креста с последующим сгибом в точке скрещивани  надрезав или два параллельных надреза с одним вертикальны поперечным надрезом. В обоих случа х покрытие приподнимают ножом в точках скре ишвани . Пример 1. (сравнительный). Известные стабилизаторы дл  поливинилхлорида , например барийкадмий, свршцовые стабилизаторы или бутилоловомалеинаты не обеспечивают адгезии пленки к подложке. а) 1ОО вес. ч. сополимера винилхлорид пропиленл (с 4,5 вес.% пропилена) стабилизируют смесью из 3 ч. барийкадмиевого стабилизатора и 1 ч. децилфенилфосфата, а затем измельчают в порошок. По;ученные и этого порошка покрыти  не обладают адгез ей к подложке. Б) Сополимер, указанный в п. а обрабатывают 4 ч. основного стеарата свинца. По- крыти  из полученного таким образом поро ка не обладают адгезией к подложке. Ниже приведены примеры, иллюстр1фующие изобретение. Пример 2, Смешивают 100 вес.ч. сополимера винилхлоридпропилена (содержит 4,5 вес.% пропилена, в зкость 48) с общеприн тыми дл  порошковых покрытий примес ми и с 8 вес.% пигмента, а также с 2,5 вес. ч. стабилизатора формулы И, где R -н-бутил, пропил, этилгексил или додецил. Из этой смеси получают порошок дл  покрыти , которым покрывают стальной лист размером 15Ох80Ч,5 мм способом вихревого напылени  и стальной лист размером ,8 мм способом порошкового покрыти  в электростатическом поле. В обоих случа х покрытие обладает адгезией к стальному листу (покрытие не могло быть удалено ножом). При применении сополимера винилхлорида и этилена (содержание этилена 4 вес.%,. в зкость 48) и сополимера винилхлоридбу- тена с таким же составом получают од наковый эффект адгезии. Пример 3. Испытуемый образец покрывают порошком из композиции, указанной в примере 2, но содержащей в качестве стабилизатора 0,5 вес. ч. соединени  формулы П: в которой R -изобутил или октил. Получают покрыти  с адгезией к стальному листу. Покрыти  на основе винилэтилового эфира винилхлорида (содержащего 5 вес.% винилтриэтоксивинилэтилового эфира , в зкость 46) обладает также улучшенной адгезией. Пример 4. При применении дл  покрыти  порошка, содержащего 5 вес. ч. соеД5шени  формулы 11 на 10О вес. ч. сополимера винилхлор1ща и пропилена (5,2 вес.% пропилена, в зкость 42) получают такой же эффект. В качестве подложек используют профи- Л1фованную листовую сталь, листовой алюминий . Покрытие можно наносить также способом вихревого напылени  на стекл нную бутылку. Пример 5. Провод т опыты с применением полимеров, указанных в примерах 2-4, но в качестве способствующего адгезии со Д1шени  примен ют соединение формулы П, в которой R -октил. Покрыти  из такой композиции имеют высокую адгезию к подложке. Пример 6. Покрыти  из смеси полимеров, полученных согласно примерам 2 П 4, содержащих в качестве стабилизатора органические соединени  олова формулы П1, в которой R -н-бутил, изобутил, гексил, децил или гексадецил, также обладают высокой адгезией к подложке. При м е р 7. Готов т композицию согласно примеру 2, содержащую- соеД1шеHile олова формулы III. 3 вес.% соединени  формул от 1а до 1д, в которых R - бутил П октил, П-1,Т2-1 пли 4 и р-1. Полученные из таких композиций покрыти  имеют хорощие адгезионные свойства. Пример 8. Готов т композицию согласно примеру 2, в которой примен ют

Claims (1)

1. 7 4 вес.% соединени  формул от 1а до 1д, в которых П-2, m-2 и Я -О или 3. Можно также использовать смесь из 4 вес.% указанных соединений с соединением формулы III, в которой R-н-бутил, в соотношении 1:2 и 2:1. Во всех случа х, получают покрыти  с хорошими адгезионными свойствами. Пример 9. Композицию готов т согласно примерам 2 и 3 с соединением формулы 1,1, однако замен ют, смотр  по обсто тельствам, соединени ми формул от 1а до 1д, в которых R-фенил, П-2 или ,4, т-1, р-1. Пример 10. Композицией по примеру 2 покрывают листы из железа и алюминиевого сплава. Адгези  покрыти  хороша . Формула изобретени  Композици  дл  покрытий, наносимых ви ревым напылением или в электростатическом поле, на основе сополимера винилхлорида и оловоорганического стабилизатора, отличающа с  тем, что, с цель повышении адгезионных свойств, в качестве ста илизатора она содержит спожный эф1ф диалкил и/или диарилоловобисмеркаптокар- боновой кислоты многоатомных спиртов формулы RjR SpXjXg 1 где R ,Rp - алкил с 1-22 атомами уг лерода и/или арил с 6-15 атомами углеро

   8 одинаковые или различные радиa )-S-CH2-(02-(CH2)r,-OH, l -S-CH -Co -iCH lnrfH-ldH lp-CHj, -S-((K2)(dH2)p-CH20H, /-g-CHj-CO s, -S-CHo-COod ) ,, -S-dH -COa-iCH.,)./ в которых n 2-12, , , одинаковые или различные индексы m и бифункциональные радикалы гид могут быть св заны с одним или несколькими атомами олова согласно формулам RtKjSn X -/ , X -SnRiKj где или Xp, o имеют указанные значени , н количестве 0,5-5 вес.% в пересчете на сополимер винилхлорида.