SU508209A3 - Способ получени эфиров тиофосфорных кислот - Google Patents

Description

: I - , - , :

Изобретение относитс  к способам получени  эфиров фосфорных кислот, а именно новых эфиров тиофосфорных кислот общей формулы

х.N-SVK

P-S-CKiCf n

r

где 5 - метил или этил;

S, - метил, этил, фенил, метокси  или этОксил;о

РЗ - алкил Cj Cj ;

водород, алкил С -СJ или фенил или I,j и R вместе е атомом азота заместител ми которого они «иэл ютс  представл ют собой гафролидиновое, пнпе- ридиновое, морфолиновое, пиперазиновое или N -алкилпиперазиновое кольцо;

Kj - алкил С i - С 3 i

Pg- метил, этил или феин«;

X - кислород ипн сера. Эти соединени  обладают физиологической активностью и могут найти применени

например, в качестве инсектицидов или ака .рицидов,

: Способ получени  эфиров тиофосфорных кислот указанной формулы основан на изJ весТной реакции взаимодействи  солей тио фосфорных кислот с галоидными алкилами и заключаетс  в том, что соль тиофосфор; ной кислоты общей формулы

о

P/

Р.

а- X

rae:K.,Ry и X имеют указанные знцчени ;

В - органический или неорганический катион, Лодвергают взаимодействию с замещенным амидином хлоруксусной кислоты общей формулы . .

M-SO,

,G

,0.

п г в :TijK Tttg Н j имеют указа)к:;.й1в aeaqeHtiiiEi:. , :.;-. Ha - х  ч)| бром или йод, Ссрёде растворител  с последующим выде нием аелввого ародукта известными прйе мами..;. .;:,, . -. В качестве растворител  дл  реакции оримекимы, наприм, циклические или :аиихличвск8е эфври, такие как диоксаи, тетрагидро ран, этилеигликольдиметиловы в1в твле гликольдиметиловый эфир. Жетоны ааетон, метилэтилкетон), углевоаоуюш например бензол, толуол, ксилол, 1лфираван ые углеводороды, например кпо рафарм, тетрахлорметан, хлорбеизол. 1 Реакцию также можно проводить в вод или в смес х воды   любых названных смекиюаюшихс  или не смешивающихс  с водой органических растворителей. Реакци ведут при 0 , предпочтительно при 60-10О°С. П р и мер. Получение :W,W -диметнл -А/ -диметиламиносульфонилхлор-ацетамидана . ./, . . В течение 1О мин к 101 ч. {по весу) iWjW -днметил-хлорацетамида и 150 ч, тетрахлорметана при 35-40 С добавл ют 117 ч. хлорсульфоиилизоцианата, после чего еще 0.5 час смесь размешивают при 4О С до полного осуществлени  реакци . „л:-- - , . . , . ,, . После этого в течение 0,5 час по капл м добавл ют при 75 ч. диметиламииа, растворенного в 150 ч. диоксаиа, а по :окончании добавлени  массу в Течение ночи перемешивают при комнатной темпер туре ,. , .,,. . - ;.; .;.;. : / Содержимое колбы фильтруют, фильтрат концентрируют. Дл  очистки остаток раствОр к т в хлороформе, дважды промывают водой, выруигавают сульфатом натри , раст1в ч концентрируют, выход 75-85%, т.пл. 7е-78 с . TI6JrQfчeиИe амидина 5 -(0,0-диэтилтио-i ; |фосфррил) -днметил- А/-днметиламиНо -1| сульфоИилтиолгликолевой кислоты. При в течение 1 час к 955 ч. аммоиий-О.О-диэти дитиофосфата, растворенирго в 200О ч. диоксана и 400 ч. воды, 1024 ч. МД/-днметил-W-диметиЛаминосулЬфонилхлорацетамидииа порци еми , затем смесь еще 4 час перемешивакир при 7О°С. ОхлаждеиноеГ содержимое копбы разбавл ют приблизительно 1ООО ч. вЬды, далее продукт отсасывают. Дл  дальнейшей очистки неорганические примеси вымывают 2-4 раза водой, выход 10О%, т.пл. 4б-48°с.-;- ; :. . , . - .. Аналогичным путём можно получить соединени , приведенные в таблице. формула изобретени  I 1. Способ получени  эфиров тиофосфориых ;кисэтот обшей формулы J ,0. N-S02-N v Р- -гн / /RC58 гае Т - метил или этил; - метил, этил фенил, метоксип ИЛИ этоксил; во Е - алкил С - С«; R воаоред, алкил з фенил или RjH Кц вместе с атомом азота , заместител ми котороно они  вл ютс , -представл ют собой пирролоаннивое, пипе;рвднновое , морфопииовсе, пилбрази овое -штеилпиперазинсжое копьио; ; Bj - алкил R, - метил, этил или фенил; X - кислороа или сера, о т л и ч а ю ш и и с   тем, что соль тиофосфорной кислоты оби|ей формулы J

где R,« 2 унааайные з аЧ МЩЯ1 , ; . .;. . -, ,В-оргавическнй ели вв ч ган ч19екий.

Katmm, -.- . / ,,- -noftTOJraior ва1а модвйст8 ю о эймвшваBSAC ймидааом хлоруксуов Л кислоты o(et

.

д

ьк.

где 4; 5 6 имеют указан ьф : ,..,, : , . ,

На1 хлор, фом или йод ,в среде растворатвл  с последук цим выделением целевого продукта известными прве. ,мами. .,:, л.. . .

- ... -; I i

2. Способ по п. 1,

а ю ш иО Т Л И Ч

10 .  ч;   тем, ЧЕТО процесс ведут при О-150 С, Ас   . Т редпочт телпьно при 6О-100 С.

3. по пп. 1: и 2, о т л и ч а|Ю щ и И С;   тем, что в качестве раствоИ р1гтел  используют органический раствори;Твйь , воду или их смесь.