SU680651A3 - Способ получени производных -фосфонометилглицина - Google Patents
Способ получени производных -фосфонометилглицинаInfo
- Publication number
- SU680651A3 SU680651A3 SU772518656A SU2518656A SU680651A3 SU 680651 A3 SU680651 A3 SU 680651A3 SU 772518656 A SU772518656 A SU 772518656A SU 2518656 A SU2518656 A SU 2518656A SU 680651 A3 SU680651 A3 SU 680651A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- anhydride
- added
- phosphonomethylglycine
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/3804—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)] not used, see subgroups
- C07F9/3808—Acyclic saturated acids which can have further substituents on alkyl
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/547—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom
- C07F9/553—Heterocyclic compounds, e.g. containing phosphorus as a ring hetero atom having one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07F9/576—Six-membered rings
- C07F9/58—Pyridine rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Изобретение относитс к новому собу получени нового класса орган ческих соединений, в частности нов производных N-фосфонометилглицина общей формулы Г ОО ОН YO-&-CH,-S-(iH2-P - Q ог i -C-07; Y - Н, щелочной металл, ,, 2 - Н или щелочной металл,, R - винилен, алкилен С), из алкилен €3- Cgi фенилен, нитрофени лен, карбоксифенилен, толилен, цик лоалкилен С4. или С, дикарбоксицик бутилен, циклогексинилен , дикарбок бенэоилфенилен, норборненилен, пиридилен , которые могут найти применение в качестве гербицидов. Известен способ получени герби цида формулы tHj-O-C-CHz-Jf - СНг-:ij lOHl ОН О . где R - метил, аллил. путем взаимодействи триметил-N-фосфонометилглицината с надуксусной кислотой 1. Известен также способ получени карбоксиалкиловых эфиров N-фосфонометилглицина путем взаимодействи N-фосфонометилглицина в воде с лактоном в присутствии основани 2. Однако указанные способы не позвол ют получить соединени общей формулы Т. Целью изобретени вл етс разЕ аботка способа получени новых производных N-фосфонометилглицина общей формулы I, содержащих различные заместители у атома азота. Указанна цель достигаетс за счет того, что производное натриевой соли N-фосфонометилглицина общей формулы О Yo-l.-CHt-;s-CHi-P н где Y - CjHy или щелочной мета.лл, подвергают взаимодействию с ангидридом общей формулы
RВычислено , %: с 41,65; Н 3,81; 9,77.
ОО
NВ
НО - (J - СНг- J-CHt-P- (он)г
где R - как указано выше, в присутствии гидроокиси щелочного металла в водной среде при рН 6-10 с последующим выделением продукта в виде соли или пропусканием его через ионообменную смолу - форм Ангидрид и соль могут примен тьс в эквимол рных количествах, хот предпочтительно применение ангидрид в избытке с целью содействи завершению реакции.
Реакцию обыкновенно ведут при комнатной температуре с применением охлаждени на случай экзотермически влений. В процессе реакции рН следует поддерживать в пределах б-Ю, предпочтительно около 7-9; это легко осуществить периодическим Добавлением в случае необходимости щелоч
Соединени формулы Г можно примен ть без вьдделени или очистки или же можно подкисл ть с целью удалени щелочного металла. Подкисление продукта взаимодействи можно осгуществл ть в некоторых случа х обработкой сол ной кислотой, хот этот прием может вызвать частичный и полный обратный ход реакции. Боле предпочтительно подкисление продукт ионообменной хроматографией с приме нением ионообменной смолы в виде кислоты.
Пример 1. Взвесь (шлам) 16,9 г (0,10 мол ) N-фосфонометилглицина в 30 мл воды за один прием обрабатывают 16 г (0,20 мол ) 50%ной водной окиси натри . Раствор рамешивают и охлаждают до 5-15°С, получа динатриевую соль глицина. Интенсивно перемешива , при 20-25 С в раствор соли добавл ют 18,5 г (0,125 мол ) ангидрида фталевой кислоты, измельченного в тонкий порошок В ступке. Дл поддержани рН 6 периодически добавл ют 50%-ную водную гидроокись.натри . После перевешивани 8-10 ч добавл ют еще 2,9 г ангидрида фталевой кислоты наравне с гидроокисью натри дл поддержани рН 8. Реакционную смесь концентрируют при температуре ниже 60°С и сушат, получа хрупкое дымчатое стекло. 10 г этого продукта в 40 мл воды пропускают через колонну ионообменной смолы (Dowex 5 в виде кислоты, после чего собирают 50 мл фракции. Вторую фракцию сушат дважды, получа полуамид N-карбоксиметил-N- (фосфонометил)фталевой кислоты в виде бесцветного стекла.
Найдено, %: С 40,97; Н 4,25; Р 9,34.
Си 12N09P
П Р и м е Р 2. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 1, затем с размешиванием добавл ют 11,0 г (0,11 мол ) тонкоизмельченного ангидрида малеиновой кислоты. Дл поддержани рН 9 добавл ют гидроокись натри , а дл лучшего растворени частиц ангидрида добавл ют небольшую порцию эфира. Размешивать продолжают несколько дней, добавл затем 2,0 или 4,0 г ангидрида малеиновой кислоты до полного удалени из реакционной смеси N-фосфонометилглицина . Во врем этой процедуры добавл ют небольшие порции гидроокис натри дл поддержани -значени рН 8. По завершении реакции смесь фильтруют , промывают водой, концентрируют и затем сушат. Продукт, содержащий примесь динатриймалеата, получают в виде бесцветного стекла; его определ ют путем ЯМР как тринатриевую соль полуамида К-карбоксиметил-Ы- (фосфонометил)малеиновой кислоты.
ОН
то-С-СНг- N-СНг-Р
С 0 ONu
HC dH-C-ONo
II
о
Пример 3. Динатриевую Ъоль .N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 1 с применением 8,5 г глицина в 15 мл воды и примерно 8,1 г гидроокиси натри . Раствор соли охлаждают и перемешивают в течение примерно 2 ч одновременно добавл 5,5 г ангидрида нтарной кислоты . Дл поддержани рН в желательном диапазоне периодически добавл ют дополнительное количество гидроокиси натри , размешивание продолжают в течение ночи. Реакционную смесь пропускают через колонну ионообменной смолы в виде кислоты и затем сушат, получа бесцветный резинообразный продукт. Его раствор ют в воде и снова пропускают через колонну . Первые две фракции по 50 мл сушат повторно раствор ют и снбва сушат, получа N-кapбoкcимeтил-N-(фосфонометил ) нтарную кислоту (в виде моногидрата ) в виде бесцветного стекла.
Найдено, %: С 29,46; И 4,57; 65 Р 10,58.
С-, Н. МОдР- HjO Вычислено, %: С 29,28; Н 4,91; Р 10,79, HO-C-CHj-y-tH2-P-(OH)j -НгО Нг HtC- С-ОН П р и м е р 4. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают анал гично примеру 3. Раствор соли перемешивают с добавлением 8,5 г ангидр да 3,4,5,6-тетрагидрофталевой кисло ты нар ду с гидроокисью натри дл поддержани рНв пределах выше 8. Реакционную смесь обрабатывают в течение ночи вращением в барабане, после чего добавл ют 1,0 г ангидрида . Затем реакционную смесь размени вают до завершени реакции. Смесь фильтруют, получа розовый раствор, содержащий некоторое количество динатрийтетрагидрофталата в виде прим си. Продукт реакции определ ют путе ЯМР в качестве полуамида N-карбокси метил-Ы-фосфонометил-3,4,5,6-тетрагидроЛ - ЗОЙ кислоты. иII -с- СНг-Н-СНг-Р с-оно При мё р 5. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают анал гично примеру 3. Раствор соли перемешивают и охлаждают затем, добавл небольшими порци ми 8,5 г ангидрида 1,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты. После обработки вращением в течение ночи еще три порции по 0,5 г ангидр да добавл ют периодически нар ду с гидроокисью натри дл поддержани рН в диапазоне выше 8. Реакционную: смесь затем концентрируют, сушат, повторно раствор ют в воде и пропус кают через колонну ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) сушат с получением полу амида Н-карбоксиметил-Ы-фосфонометил-1 ,2,3,6-тетрагидрофталевой кислоты (в виде моногидрата) в виде бесцветного, хрупкого стекла. Найдено,%: С 40,15; Н 5,31; Р 8,94. c HieNOaP Вычислено, %: С 38,95; Н 5,35;
НО -С- (Хг- U-CH2--p-(OH)j
НгО
-ОН
П р и и е р 8. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавл 8,1 г ангидрида гомофталевой кислоты с размешиванием. Дл завершени реакции добавл ют несколько небольших порций по 1,0 и 1,5 г ан.гилрида, П р и м е р 6. Раствор примерно Ь,042 мол динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично выиеприведеннЬму способу, затем с перемешиванием и охлаждением добавл ют 8,67 г (0,045 мол ) ангидрида 3-нитрофталевой кислоты. Дл получени рН в требующемс диапазоне периодически добавл ют небольшие . количества 50%-ной водной гидроокиси натри , а также 2,0 г ангидрида дл завершени реакции. Высушенную и повторно растворенную реакционную смесь пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) сушат дважды, получа полуамид К-карбоксиметап-К-фосфонометил- (3- и 6-нитро)фталевой кислоты (в виде дигидрата) в виде хрупкого стекла кремового цвета. Продукт спекаетс при 80°С с разложением при 165с. Найдено, %: N 7,10; Р 7,59. C-f-f Н « ЧоР- 2Н20 Вычислено, %: N 7,03; Р 7,78. 1§ но-С- (iHz- Н-СНг-Р P-{OH)J ПримеЕ 7. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавл 9,0 г ангидрида 5-норборнен-2,3-дикарбоновой кислоты с перемешиванием и охлаждением. После обработки, вращением в течение: ночи добавл ют еще 3,0 г ангидрида, а затем дл завершени реакции последнюю порцию .0 ,5 г через несколько часов. В течение этого времени добавл ют небольшие количества гидроокиси натри дл поддержани рН выше 7. Реакционную смесь затем фильтруют, получа продукт, содержащий динатрий-5-норборнен-2 ,3-дикарбоксилат в качестве примеси, в виде бесцветного раствора . Продукт определ ют ЯМР как тринатриевую соль полуамида N-карбoкcимeтил-N-фocфoнoмeтил-5-нopбopнен-2 , 3-дикарбоновой кислоты. 11И иаО-С-СН2 -Nа периодически ,- водную гидроокись натри дл поддержани рН в желательном диапазоне. Реакционный раствор разбавл ют водой, фильтруют дл удалени твердых веществ и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты.Depj вые две фракции по 50 мл сушат, повторно раствор ют в воде и снова сушат , получа полуамид N-карбрксиметил-N- (фосфонометил)-гомофталевой кислоты в виде хрупкого стекла светло-желтого цвета, спекающегос при с разложением при .
%: С 43,49; Н 4,22;
Найдено,
Р 8
,77.
C«H 4NOeP
Вычислено, %: С 43,52; Н 4,26; Р 9,35.
ОО
НО-(1.-(1Нг- N-C,HI-P-(OH)Z (1 0
О
П р и м е р 9. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавл затем 6,3 г ангидрида циклобутан-1,2-дикарбоновой кислоты с размешиванием. Периодически добавл ют несколько капель водной гидроокиси натри дл поддержани рН приблизительно 8, затем еще ,0,6 г ангидрида дл завешени реакции. Реакционную смесь сушат и повторно раствор ют в воде, затем пропускают через колонНу из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) дважды сушат и получают Ы-карбоксиметил-Ы-фосфонометил-2-карбоксициклобутанкарбсксмид в виде белого хрупкого стекла, спекающегос примерно при и с разложением при 172°С.
Найдено, %: С 35,64; Н 4,69; Р 10,07.
Сд
Вычислено, %: с 36,62; Н 4,78; Р 10,49.;
СНг.- Н-СНг-Р-(ОН.г)
НО-С (
С-ОН
II
О
Примерю. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавл затем 6,0 г ангидрида метил нтарной кислоты с размешиванием. Смесь охлаждают, дл поддержани рН примерно 8 добавл ют 50%-ную водную гидроокись натри . Дл завершени реакци наравне со щелочью еще добавл ют две дополни-, тельные порции ангидрида по 1,0 г. рН затем снижают до значени ниже 8
с помощью уксусной кислоты, после чего реакционную смесь разбавл ют воДой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую фракцию (50 мл) дважды сушат, получа полуамид N-карбоксиметил-Ы-фосфонометил-2-метил нтарной кислоты (в виде моногидрата) в виде дымчатого стекла.
Найдено,%: С 32,77; Н 5,10; Р 9,97,
CgH NOgP- НО
Вычислено, : С 31,90; Н 5,35; Р 10,28.
р О MO-itl-CHz-N-CHz-T -(он)г
/
HjO
нс-с-он
Н}С о
Пример 11. Динатриевую соль
0 N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, затем добавл ют с размешиванием 8,5 г ангидрида циклогексан-1 ,2-дикарбоновой кислоты. Ангидрид раствор етс медленно; дл
5 поддержани рН примерно при 8 периодически добавл ют небольшие количества гидроокиси натри . Затем добавл ют еще одну порцию (1,0 г) ангидрида дл завершени реакции. Реакционную смесь
0 фильтруют, получа продукт в виде бесцветного раствора, содержащего в виде примеси динатрийциклогексан-1,2-дикарбоксилат . Продукт определ ют ЯМР как полуамид М-карбоксиметил-М-фосфо5 нометил-2-карбоксициклогексанкарбоновой кислоты.
ОО
он
М- tHj-р ll,o
ока
С-0X0 li
I 11ример12. Динатриевую соль N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, добавл затем 7,8 г ангидрида 2,3-пиридинкарбоновой кислоты с размешиванием. Дл завершени реакции затем добавл ют еще две порции ангидрида по 2,0 г наравне с небольшими количествами 50%-ной водной гидроокиси натри е дл -поддержани рН в желательном диапазоне. Реакционную смесь пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде .кислоты. Первые несколько фракций сушат дважды с получением полуамида N-карбоксиметил-N- (фосфонометил)хинолиновой кислоты (в виде моноги.драта) в виде хрупкого белого вещества.
Найдено, %: С 36,23; Н 3,89; Р 9,24; N 8,38.
CHo NjOgP- Вычислено, %: С 35,73; Н 3,90; Р 9,21; N 8,33. ОО НО-С -СНг -«-«IHt-P-lOHlz Пример 13. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицнна полу- Q чают аналогично примеру 1 за исключением того, что примен ют 0,03 мол глицина и 0,06 мол гидроокиси. К этому раствору добавл ют 6,4 г ангидрида триметиллитовой кислоты с размешиванием и периодически небольшие количества 50%-ной водной гидроокиси натри дл поддержани рН в пределах 7-9. Затем дл завершени реакции добавл ют еще порции по 1,0 и 2,0 г ангидрида. Порцию реакцион- 20 ной смеси пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты, после чего несколько фракций повторно смешивают и слегка подщелачивают. В полученный раствор добавл ют еще 25 1,0 г ангидрида нар ду со щелочью, после чего раствор концентрируют и пропускают через другую ионообменную колонну. Первые две фракции по 20 мл сушат дважды, получа N-карбок- 30 симетил-Ы-фосфонометил-2,4-дикарбоксибензамид (в виде моногидрата) в виде бесцветного стекла. Найдено, %: С 38,30; Н 3,26; N 3,82; Р 8,15.35 12 ЩоР HgO Вычислено, %: С 38,00; Н 3,72; N 3,69; Р 8,16. ОО НО-С-СНг-К-СНг-Р-(ОН)2 N во ч& ра ри Дл пе ци ве и пр ме и и -к -д н N N Вычислено, %: С 38,59; Н 5,83; 4,50; Р 9,95. ОО KO-Cl-tHi-ir-tHi-P-lOU) KiC CHj - (- - с,Нз НгС- С- он Пример 15. Раствор динатрией соли N-фосфонометилглицина полуют аналогично примеру 13, затем с змешиванием добавл ют 4,7 г ангидда 2,2-диметилглутаровой кислоты. поддержани рН в диапазоне 8-9 риодически добавл ют небольшие пори гидроокиси натри , а в цел х заршени реакции - порции по 2,0 1,5 г ангидрида. Реакционную смесь опускают через колонну из ионообнной смолы В виде кислоты. Вторую третью фракции (20 мл) соедин ют сушат с получением полуамида Nарбоксиметил-Ы-фосфонометил-2 ,2иметилглутаровой кислоты в виде тарного стекла. Найдено, %: С 38,81; Н 5,91; 4,06; Р 8,92,. C.oH.gNOgP Вычислено, %: С 38,59; Н 5,83; 4,50, Р 9,95. HO-t-CHz-N-бНг-Р -(он) CHj -d-C-OH I II Нх С о
-ОН
HjO
П Р и м е Р 14. Раствор динатриевой соли N-фосфонометилглицина получают аналогично примеру 3, затем добавл ют с перемешиванием 4,7 г ангидрида 3,3-димётилглутаровой кислоты. Дл поддерживани рН в диапазоне 8-9 периодически добавл ют 50%-ную водную гидроокись натри , а дл завершени реакции - порции по 1,0 и 1,5 г ангидрида. Реакционную смесь затем пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты, (первые три фракции сушат с получением полуамида Ы-карбоксиметил-К-фосфонометил-3 ,3-диметилглутаровой кислоты в виде бесцветного стекла.
Найдено, %: с 39,18; Н 6,06; N 3,84; Р 8,38.
С,о Р
Пример 16. Соответствующий реактор загружают 3,94 г (0,02 мол )
этил-Ы-фосфонометилглицината в 15 мл воды. При охлаждении ниже примерно 15°С на лед ной бане добавл ют 50%ную водную гидроокись натри с целью поддержани рН на уровне приблизительно 8. Затем добавл ют 2,51 г
(0,022 мол ) ангидрида метил нтарной кислоты, перемешива и продолжа охлаждать. Дл завершени реакции добавл ют еще две порции по 1,0 г
ангидрида, поддержива рН добавлением дополнительного количества щелочи. Реакционную смесь разбавл ют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Первые 7 фракций по 20 мл соедин ют в 20 мл воды, добавл еще 1,2 г ангидрида. Полученную реакционную смесь пропускашзт через колонну, первые 4 фракции по 20 мл соедин ют и сушат. Продукт охлаждают сухим
Claims (2)
- льдом, получа полуамид N-карбзтокц симетил-N-(фосфонометил)-2-метил нтарной кислоты (в виде моногидр Найдено, %: N 4,01; Р 9,13. CYoH flNOgP- HjO Вычислено, %: N 4,25; Р 9,40. dzHiО - С -СНг - iji - Снг -1 - ( nti-c-OH I П HjC о Пример 17. Этил-N-фocфoнo метилглицинат в воде охлаждают и обрабатывают гидроокисью натри ан логично примеру 16. Затем добавл ю 3,0 г ангидрида 2,3-пиридиндикарбо вой кислоты с перемешиванием.Дл вершени реакции добавл ют еще две порции по 1,0 г ангидрида, а дл поддержани рН - дополнительну д(елочь. Реакционную смесь разбавл водощ и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кисл Первые 6 фракций по 20 мл соедин и сушат с получением полуамида N- сарбэтоксиметил-Ы- (фосфонометил) хинолиновой кислоты в виде хрупко стекла. Найдено, %: N 7,94, Р 8,93, .jNjOgP Вычислено, %: N 8,09; Р 8,95 . Оо ЛII 6гН50-С-(1Нг-1г-СЛг-Р-( Пример 18, Соответствующий реактор загружают 5,47 г (0,02 мол этйл-N- окси-(фенокси)фосфонометил -глицината в 50 мл воды и добавл ют 50%-ную водную гидроокись натри с охлаждением дл поддержани рН на уровне ниже 8. Затем добавл ют 3,3.г (0,022 мол ) ангидрида фталевой кислоты в виде хлопьев, уровень рН поддерживают периодическим добавлением небольших количеств щелочи до завершени реакции. Реакционную смесь разбавл ют водой и пропускаю через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Четвертую и п тую фракции (20 мл) соедин ют, сушат до получени пены и повторно сушат. Полученный продукт представл ет соб полуамид Ы-карбэтоксиметил-Ы-(фосфо нометил) фталевой кислоты в виде гид роскопического стекла. Найдено, %: С 43,72; Н 4,76; Р 9,20. С„ Н,б NOgP 1 Вычислено, %: с 43,25; Н 4,84; Р 9,29. ОО CzHjo-e-CHt - 51-ен2-р-{он), Пример 19. К 28,6 г (0,03 мол ) динатриевой соли N-фосфонометилглицина , полученной в вьииеприведенных примерах, добавл ют 4,2 г (0,015 мол ) диангидрида циклобутан-1 ,2,3,4-тетракарбоновой кислоты. Путем периодического добавлени щелочи рН поддерживают на уровне примерно 8, а добавлением ангидрида порци ми по 4,2 и 1,0 г реакцию довод т до конца. Реакционную смесь разбавл ют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую, третью и четвертую фракциипо 20 мл собирают и сушат, получа Ы-карбоксиметил-М-фосфонометил-2 ,3,4-трикарбоксициклобутанкарбоксамид (в виде моногидрата) в виде хрупкой пены кремового цвета. Найдено, %: С 33,38, Н 3,94; N 3,27; Р 7,31. Сц Н 4«0«Р Вычислено, %: С 32,93; Н 4,02; N 3,49; Р 7,72. О }Г-СНг-Р- (ОН) НО - С - СНг С 0 О НО- d.- С-ОН НгО & НО- С и О Пример 20. К 0,02 мол динатриевой соли N-фосфонометилглицина, полученной по вьшаприведенным примерам , добавл ют 3,2 г ( мол ) диангидрида 3,з ,4,4-бензофенонтетракарбоновой кислоты. рН прибли}зительно 8 поддерживают периодическим добавлением щелочи. Дл завершени реакции добавл ют ангидрид порци ми 3,2 и 1,0 г. Реакционную смесь разбавл ют водой и пропускают через колонну из ионообменной смолы в виде кислоты. Вторую и третью фракции по 20 мл соедин ют и сушат, получа полуамид 4-(з ,4-дикарбоксибензоил)- -Ы-карбоксиметил-Ы-(фосфонометил)фталевой кислоты (в виде моногидрата) в виде стекла рыжевато-.коричневого цвета. Найдено, %: С 44,18; Н 3,47; N 2,77; Р 6,12. C2oH,,NO,,P. HjO 13 с 45,55; Н 3,44; Вычислено, %: N 2,66; Р 5,87. НО-Й-СНг-N- (iHi-P-(OH)j 0 СПример 21. Получают раствор 16,9 г N-фосфонометилглицина в 40 мл воды, затем рН-электрод помещают в раствор. 25%-ный водный раствор гидроокиси кали .добавл ют по капл м при перемешивании до рН 8,0. Полученный раствор дикалиевой соли N-фосфонометилглицина охлаждаю до , фталевый ангидрид добавл ю сперва при 20-25 затем при 25-30 0. В целом добавл ют 14,8 г. Значение рН 8 регулируют гидроокисью кали вс кий раз, когда значение снижаетс ниже 7,;0. 4,5 г ангидрида дополнительно добавл ют порци ми при регулировании рН подобным образом до 8,0. После примерно 3 ч в ЯМР-спект видно, что небольшое количество исходной соли не превращено. Дополнительно добавл ют°3,О г ангидрида, смесь перемешивают всю ночь, фильтр ют и промывают. Порцию 54,6 г проду та в воде пропускают через колонну из ионообменной смолы в форме кислоты . Примен ют 50 мл фракции. Продукт выпаривают досуха и повторно сушат над гранулами гидроокиси кали при остаточном давлении менее 1 мм рт.ст. с получением выхода 6,0 г трикалиевой соли полуамида N-карбок метил-N-(фосфонометил)фталевой кислоты в форме дигидрата в качестве бесцветного порошкообразного стекла Найдено, %:С 27,99; Н 2,62; N 2,9 Р 6,36. С Нд KjNOgP Вычислено, %: С 28,26; Н 2,80; N 3,00; Р 6,63. Формула изобретени Способ получени производных Ы-ф фонометилглицина общей формулы 1 Г§ -(B-eHj-H-ен,Е-С-ОХ О Y - Н, щелочный металл, Z - Н или щелочный металл, R - винилен, алкилен С,- Сз/ изоЬлкилен , Cj- Cg-f фенилен, нитрофенилен , карбоксифенилен, толилен, циклоалкилен С. или С б дикарбоксициклобутилен , циклогексенилен, дикарбоксибен зоилфенилен, норборненилен,пиридилен , зaк ючaюIIJийc в том, что производные натриевой соли N-фосфонометилглицина общей формулы о о h Н Yo-t,-CHt-3f-CHt -Р где Y- СпН или щелочный металл, подвергают взаимодействию с ангидри ° общей формулы С R ч, где R - как указано выше, в присутствии гидроокиси щелочного металла в водной среде при рН 6-10 с последующим выделением продукта в виде соли или пропусканием его через ионообменную смолу в Н -форме. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США № 3933946, кл. 260-944, 1976.
- 2.Патент США №3868407,кл.260-482, 1976.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/682,243 US4197254A (en) | 1976-05-03 | 1976-05-03 | Derivatives of N-phosphonomethylglycine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU680651A3 true SU680651A3 (ru) | 1979-08-15 |
Family
ID=24738842
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772476270A SU665776A3 (ru) | 1976-05-03 | 1977-04-29 | Гербицидный состав |
| SU772518656A SU680651A3 (ru) | 1976-05-03 | 1977-09-08 | Способ получени производных -фосфонометилглицина |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772476270A SU665776A3 (ru) | 1976-05-03 | 1977-04-29 | Гербицидный состав |
Country Status (43)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4197254A (ru) |
| JP (1) | JPS52133928A (ru) |
| AR (1) | AR218248A1 (ru) |
| AT (1) | AT351860B (ru) |
| AU (1) | AU510033B2 (ru) |
| BE (1) | BE854167A (ru) |
| BG (2) | BG27724A3 (ru) |
| BR (1) | BR7702814A (ru) |
| CA (1) | CA1085405A (ru) |
| CH (1) | CH628905A5 (ru) |
| CS (1) | CS193093B2 (ru) |
| CY (1) | CY1022A (ru) |
| DD (1) | DD131521A5 (ru) |
| DE (1) | DE2719583A1 (ru) |
| DK (1) | DK191877A (ru) |
| EG (1) | EG13038A (ru) |
| ES (1) | ES458316A1 (ru) |
| FI (1) | FI62842C (ru) |
| FR (1) | FR2350352A1 (ru) |
| GB (1) | GB1532329A (ru) |
| GR (1) | GR66155B (ru) |
| HU (1) | HU184174B (ru) |
| IE (1) | IE44829B1 (ru) |
| IL (1) | IL51987A (ru) |
| IN (1) | IN145362B (ru) |
| IT (1) | IT1071331B (ru) |
| KE (1) | KE2987A (ru) |
| MX (1) | MX4664E (ru) |
| MY (1) | MY8000125A (ru) |
| NL (1) | NL7704710A (ru) |
| NO (1) | NO153369C (ru) |
| NZ (1) | NZ183984A (ru) |
| OA (1) | OA05650A (ru) |
| PH (2) | PH13654A (ru) |
| PL (2) | PL105368B1 (ru) |
| PT (1) | PT66498B (ru) |
| RO (1) | RO72258A (ru) |
| SE (2) | SE431213B (ru) |
| SU (2) | SU665776A3 (ru) |
| TR (1) | TR19644A (ru) |
| YU (1) | YU111477A (ru) |
| ZA (1) | ZA772622B (ru) |
| ZM (1) | ZM3877A1 (ru) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5839127B2 (ja) * | 1978-03-09 | 1983-08-27 | 明治製菓株式会社 | 除草剤組成物 |
| US4353731A (en) * | 1978-07-10 | 1982-10-12 | Monsanto Company | Amide and hydrazide derivatives of N-trifluoroacetyl-N-phosphonomethylglycine |
| US4340416A (en) * | 1979-08-02 | 1982-07-20 | Monsanto Company | N-Substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4261727A (en) * | 1979-08-02 | 1981-04-14 | Monsanto Company | Herbicidal N-substituted triesters of N-phosphonomethylglycine |
| US4364767A (en) * | 1981-07-27 | 1982-12-21 | Rhone-Poulenc Agrochimie | N(Carboxymethyl-N-(phosphonomethyl)-5-(2-chloro-4-trifluoromethyl phenoxy)-2-nitrobenzamide and salts thereof |
| US4534902A (en) * | 1982-06-22 | 1985-08-13 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US4444693A (en) * | 1982-09-07 | 1984-04-24 | Stauffer Chemical Company | Method for preparation of N-phosphonomethylglycine |
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5087740A (en) * | 1989-08-17 | 1992-02-11 | Monsanto Company | Process for purifying N-phosphonomethylglycine |
| US6153753A (en) | 1997-02-13 | 2000-11-28 | Monsanto Company | Method of preparing amino carboxylic acids |
| ITTO980048A1 (it) * | 1998-01-20 | 1999-07-20 | Ipici Spa | Composizioni erbicide, procedimenti per la loro preparazione ed impieghi |
| JP4508394B2 (ja) * | 2000-09-20 | 2010-07-21 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 有機ホスホン酸の精製方法 |
| US6921834B2 (en) | 2002-05-22 | 2005-07-26 | Dow Agrosciences Llc | Continuous process for preparing N-phosphonomethyl glycine |
| CN103524552A (zh) * | 2013-09-27 | 2014-01-22 | 中国农业大学 | 含磷酰基氨基酸结构的芳香酰胺类化合物及其制备方法与作为除草剂中的应用 |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2191738A (en) * | 1934-09-01 | 1940-02-27 | Ig Farbenindustrie Ag | High-molecular polycarboxylic acid amides and their production |
| US2723991A (en) * | 1953-04-28 | 1955-11-15 | American Cyanamid Co | Production of n-arylmaleamic acids |
| US3324033A (en) * | 1966-03-29 | 1967-06-06 | Ethyl Corp | Ester-amides of alkenyl succinic anhydride and diethanolamine as ashless dispersants |
| US3455675A (en) * | 1968-06-25 | 1969-07-15 | Monsanto Co | Aminophosphonate herbicides |
| DE2013371B1 (de) * | 1970-03-20 | 1971-11-04 | Joh A , Benckiser GmbH, Chemische Fabrik, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von Amino methylenphosphonsauren |
| US3799758A (en) * | 1971-08-09 | 1974-03-26 | Monsanto Co | N-phosphonomethyl-glycine phytotoxicant compositions |
| US3853530A (en) * | 1971-03-10 | 1974-12-10 | Monsanto Co | Regulating plants with n-phosphonomethylglycine and derivatives thereof |
| US3888915A (en) * | 1973-09-04 | 1975-06-10 | Monsanto Co | N-nitroso-n-phosphonomethyl glycine compounds and herbicidal use thereof |
| US3868407A (en) * | 1973-11-21 | 1975-02-25 | Monsanto Co | Carboxyalkyl esters of n-phosphonomethyl glycine |
| US3910969A (en) * | 1974-06-28 | 1975-10-07 | Monsanto Co | N-phenylsulfonamido-n-phosphonomethyl glycine and certain derivatives thereof |
| US3933946A (en) * | 1974-11-19 | 1976-01-20 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycinates |
-
1976
- 1976-05-03 US US05/682,243 patent/US4197254A/en not_active Expired - Lifetime
-
1977
- 1977-04-29 YU YU01114/77A patent/YU111477A/xx unknown
- 1977-04-29 PH PH19726A patent/PH13654A/en unknown
- 1977-04-29 BG BG036159A patent/BG27724A3/xx unknown
- 1977-04-29 SU SU772476270A patent/SU665776A3/ru active
- 1977-04-29 ZM ZM38/77A patent/ZM3877A1/xx unknown
- 1977-04-29 BG BG037192A patent/BG25511A3/xx unknown
- 1977-04-29 HU HU77MO981A patent/HU184174B/hu not_active IP Right Cessation
- 1977-04-29 NL NL7704710A patent/NL7704710A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-29 ES ES458316A patent/ES458316A1/es not_active Expired
- 1977-04-30 GR GR53341A patent/GR66155B/el unknown
- 1977-04-30 OA OA56156A patent/OA05650A/xx unknown
- 1977-04-30 RO RO7790201A patent/RO72258A/ro unknown
- 1977-05-02 ZA ZA00772622A patent/ZA772622B/xx unknown
- 1977-05-02 BR BR7702814A patent/BR7702814A/pt unknown
- 1977-05-02 IE IE883/77A patent/IE44829B1/en unknown
- 1977-05-02 NO NO771522A patent/NO153369C/no unknown
- 1977-05-02 FR FR7713245A patent/FR2350352A1/fr active Granted
- 1977-05-02 PL PL1977197825A patent/PL105368B1/pl not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 TR TR19644A patent/TR19644A/xx unknown
- 1977-05-02 NZ NZ183984A patent/NZ183984A/xx unknown
- 1977-05-02 FI FI771387A patent/FI62842C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 AR AR267431A patent/AR218248A1/es active
- 1977-05-02 CA CA277,575A patent/CA1085405A/en not_active Expired
- 1977-05-02 DD DD7700198704A patent/DD131521A5/xx unknown
- 1977-05-02 IL IL51987A patent/IL51987A/xx unknown
- 1977-05-02 BE BE177184A patent/BE854167A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 AT AT308477A patent/AT351860B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-02 CS CS772861A patent/CS193093B2/cs unknown
- 1977-05-02 GB GB18237/77A patent/GB1532329A/en not_active Expired
- 1977-05-02 DE DE19772719583 patent/DE2719583A1/de not_active Ceased
- 1977-05-02 AU AU24756/77A patent/AU510033B2/en not_active Expired
- 1977-05-02 IT IT23084/77A patent/IT1071331B/it active
- 1977-05-02 MX MX775693U patent/MX4664E/es unknown
- 1977-05-02 IN IN653/CAL/77A patent/IN145362B/en unknown
- 1977-05-02 CY CY1022A patent/CY1022A/xx unknown
- 1977-05-02 DK DK191877A patent/DK191877A/da not_active Application Discontinuation
- 1977-05-02 PT PT66498A patent/PT66498B/pt unknown
- 1977-05-02 JP JP5005177A patent/JPS52133928A/ja active Granted
- 1977-05-02 PL PL1977209094A patent/PL106810B1/pl unknown
- 1977-05-03 CH CH550377A patent/CH628905A5/de not_active IP Right Cessation
- 1977-05-03 EG EG261/77A patent/EG13038A/xx active
- 1977-05-03 SE SE7705110A patent/SE431213B/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-09-08 SU SU772518656A patent/SU680651A3/ru active
- 1977-10-05 PH PH20301A patent/PH13887A/en unknown
-
1979
- 1979-08-17 KE KE2987A patent/KE2987A/xx unknown
-
1980
- 1980-06-06 SE SE8004235A patent/SE439417B/sv not_active IP Right Cessation
- 1980-12-30 MY MY125/80A patent/MY8000125A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU667108A3 (ru) | Гербицидный состав | |
| EP0429627B1 (en) | Derivatives of quinoline-3-carboxanilide | |
| SU648103A3 (ru) | Способ получени тетразол - (1,5-а) хинолинов или их солей | |
| SU843754A3 (ru) | Способ получени -(перфторацил) - -фосфонометилглицинов | |
| Balaban et al. | Synthesis and spectral data of some new N-nitroso-N-phenylhydroxylamine (cupferron) derivatives | |
| JP4156795B2 (ja) | アミノアルカンスルホン酸、ホスホン酸およびホスフィン酸の新たな誘導体、それらの製造、並びに薬物としてのそれらの使用 | |
| SU741797A3 (ru) | Способ получени производных бензопирана или их солей | |
| SU663267A3 (ru) | Способ борьбы с насекомыми,клещами и нематодами | |
| KR800001698B1 (ko) | N-페닐아민류의 제조방법 | |
| SU504491A3 (ru) | Способ получени производных пенициллина | |
| SU656509A3 (ru) | Способ получени производных тиолкарбамата | |
| SU1041036A3 (ru) | Способ получени @ -оксадетиацефалоспоринов | |
| US2398706A (en) | Riboflavin derivatives and process of preparing the same | |
| SU508209A3 (ru) | Способ получени эфиров тиофосфорных кислот | |
| US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
| US3549657A (en) | N-aryl-4,6-dibromo-3-hydroxyphthalimide derivatives | |
| US3976646A (en) | Process for preparing equimolecular salt of piperazine and 1,2-diphenyl-4-butyl-3,5-dioxo pyrazolidine | |
| US3894036A (en) | Certain 3-oxo-2(halophenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-v-triazolo{8 1,5a{9 -pyridines | |
| Herz | Diene Reaction of Some Furans | |
| SU536182A1 (ru) | Способ очистки гликолида | |
| AT353284B (de) | Verfahren zur herstellung neuer derivate des n- phosphonomethylglycins | |
| RU2084441C1 (ru) | Способ получения кислотно-аддитивных солей труднорастворимых карбоновых кислот и аминов или аминокислот | |
| SU677266A1 (ru) | Литиевые или кальциевые соли фторсодержащих бензойных кислот,про вл ющие противовоспалительное действие | |
| SU454739A3 (ru) | Способ получени 5(6)-ацилбензимидазолилалкилкарбаматов | |
| SU1570649A3 (ru) | Способ получени комплексных соединений платины |