SU509608A1 - Способ получени антраценсодержащихполимеров - Google Patents

Claims (2)

1. Изобретение относитс  к химки высокомолекулйрных соединений, а именно к способу i получени  полимеров, содержащих ко jвалентно присоединенные антраценовые груп j пы и используемых в качестве плас-тмассовых сцинтилл торов, радиационно-устойчиБы материалов, .компонентов фс юпроводшцих слоев и модельных полимеров с люминесци«1руюшими метками. I Известен способ присоединени  антрацен |вых групп к полимерам, содержащим apOMf тические циклы, при взаимодействии ариль1НЫХ групп полимеров с антраценсодержащими реагентами общей формулы С R - СН Gat сн-сн и т. д., в присутствии катализаторов Фриде 1л  Крафтса: BF ,, SnCl и др, (см. I авт. св. № 39О11О, кл. С O8j , il972 г) I Однако такой способ имеет ограниченI нов применение, так как может быть ксполь зован только в применени  полимеров , содержащих; ароматические (бензольные , нафталиновые и др.). I Известен также способ получени  антраценсодержащих полимеров при обработке карбоксилсодержаших полимеров антрилдиазометаном в растворе при комнатной или пониженной температуре (Ж. ВМС, сер. А, 11, № 11,249 ). Применение этого способа ограничиваетс  к классом исходных полимеров (только I полимеры, содержащие карбоксильные груп- |пы), так и;низкой гидролитической устойчи|востью образующихс  9-антрил-метилкар|боксильных групп (cM.J.Chem,, 18(9-1О), |1969). С целью получени  полимеров, обладакжшх повышенной устойчивостью антраценсодержа тих групп к гидролитической aecTpjiiuHH, по предлагаемому способу взаимодейстгв е jiO-lOO вес. ч. антрилдиазометана со 1ОО вес. ч. полимера провод т 8О-95 С или при воздействии ультрафиолетового облуче- j ни  при 0-2 0°С в течение 4-10 час. I Во всех приведенных ниже примерах ко |личество антраценовых групп в o aauax oi |редел ют методом УФ-спектроскопии раство- I ров тщательно очищенных полимеров при комнатной или повышенной температуре. Факт химического присоединени  aHTpaueHc вых вдер к макромолекулам провер ют системой контрольных опытов и подтверждают методом пол ризованной люминесценции. Пример. К раствору 1ОО г полиэтилена высокого давлени  в 1 мл толуола Ьри 9О С добавл ют раствор 50 мг антрилJjaaaoMeTaHa (АДМ,)в 0,51мл толуола и в чение 6 час выдержив01е« реакционную |смесь при 90°С. Полиэтилен очи1ца дт многократным переооаждением из гор чего торуольного раствора высококип5шшм петролей |аым эфиром. Полученный полимер содержит Ьдну антраценовую группу на ЗОО этиленоipbix звеньев. Пгр и м е р
2. 2. Раствор 1ОО мг поли (Этилметакрилата мг АДМ в 0,9 мл бутилацетата нагревакзт j5 час при 90°С. шденный от неприсоединенных к макромо  екулам антраценсодержаших примесей полимер содержит одну антраценовую группу н 130О метилметакрилатных звеньев. : П р и м е р 3. 15О мг полиэтиленглико Ли {молекул рнь1Й вес 2ОООр) раствор ют в,;1,5 г толуола при , затем добав лшОт 90 мг АДМ и реакционную смесь вьщерживают 6 час при 9О С. Обработанный указанным способом . 1Полиэтиленгликоль выделшот и очищают обы ными методами. Полученный полимер сод ер |жит одну антраценовую группу на QO мономерных звеньев (т. е., в среднем, 7-8 антраценовых групп на макромолекулу). П р и м е р 4. Раствор 5О мг полигексадецилакрилата и 25 мг АДА1 в 1 мл октана внос т в кварцевую кювету толищной 5 мм и 8 час облучают при комнатной температуре светом ртутной ламшл СВДШ-25О -3 длиной волны 365 ммк, выде/юнной фильтром. Очищенный многократным переосаждением полимер содержит одну антраценовую группу на 120О мономерных звеньев. ; П р и м е р 5. .1-ОО МГ полистирола раствор юТ в 1,5 мл толуола, затем добавл ют 6О мг АДМ и реакционную смесь выдержива-j ют 6 час при 90°С. Далее полимер вьщел5аот, и очищают обычными методами. Получен- , ный полистирол содержит одну антраценовую группу на 1000 мономерных звеньев. : i Формула изобретени ; Способ получени  антраценсодержащих i полимеров взаимодействием полимеров, I держащих С-Н св зи, с антридциазометаном в растворе, отличающийс  тем, ;ЧТО| с целью .получени  полимеров, облада- I юших повышенной устойчивостью антрацен- содержащих групп к гидролитической дест-; рукции, взаимодействие 10-1ОО вес. ч. ; антрилдиазометана со 100 вес. ч. полимера провод т при 8О-95°С или при вогдействин ультрафиолетового облучени  при О-2О°С в течение 4-10 час.