SU516700A1 - Способ ингибировани процесса полимеризации моно- и полифункциональных мономеров и олигомеров акрилового р да - Google Patents

Description

кислот предлагаетс  использовать бензохинон или гидрохинон, а в качестве синергиста - третичные амины или их смеси с амидами, например триэтиламин (ТЭА), триэтиламин + формамид (ФА).

Совместное использование ингибитора и синергистов позвол ет, не уменьша  скорости реакции в послеиндукционньш период, сз щественно увеличить период индукции по сравнению с периодом индукции при использовании одного ингибитора (см. фиг. 1,2).

На фиг. 1 изображены кривые процесса полимеризации метилметакрилата (ММА), инициированного гидроперекисью кумола (ГПК, 5,27 вес.%) в присутствии различных компонентов ингибирующей системы при 78° С в открытых стекл нных дилатометрах при огратиенном доступе воздуха (,01 см) : крива  без добавки, 2 - с добавкой 1 вес.% ФА, 3 - с добавкой 0.5 вес.% ТЭА,

4 - с добавкой 1 вес.% ФА и 0,5 вес.% ТЭА. 5 - с добавкой 0,007 вес.% БХ, 6 - с добавкой 0,007 вес.% БХ и 1,1 вес.% ФА, 7 - с добавкой 0,007 вес.% БХ, 1,1 вес.% ФА и 0,5 вес.% ТЭА.

На фиг. 2 изображены кривые полимеризации метилметакрилата (ММА), инициированной гидроперекисью кумола (ГПК) в присутствии бензохинона (БХ) и синергических добавок при 60° С в открытом вискозиметре: крива  1 - ММА + 5 вес.% ГПК + 0,007 вес.% БХ + 0,05 вес.% ТЭА, крива  2 ММА -f 5 вес.% ГПК + 0,007 вес.% БХ + 0,05 вес.% ТЭА + 0,06 вес.% ФА.

В таблице приведены фавнительные данные жизнеспособности моно- шш полифункциональных мономеров и ошггомеров метакриловой кислоты, определенные при 83° С, на примере метилметакрилата (ММА) и диметакршювого эфира триэтиленгликол  (ТГМ-3) но изменению в зкости.

Высока  эффективность ингибирующих смесей и отсутствие замедлени  реакции полимеризации в послеиндукционньш период проверены путем исследовани  кинетики полимеризации ММА (см. фиг. 1).

Как видно на графике, введение формамида (ФА), ТЭА или их смеси не оказывает замедл ющего действи  На процесс полимеризации ММА, инициированный гидроперекисью кумола. Введение же одновременно бензохинона и триэгиламина или бензохинона , триэтиламина и формамида приводит к по влению четко выраженного периода индукции и практически не вли ет на скорость полимеризации в послеиндукционньш период (см. фиг. 1 и 2).

Пример. Образец чистого метилметакрилата (ММА) в присутствии 5,24 вес.% гидроперекиси кумола в качестве инициатора полимеризуют в открытом дилатометре при 78° С. Ход полимеризации представлен кривой 1 фиг. 1. На графике видно, что процесс полимеризации протекает без индукционного периода.

П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, но с добавкой 1,0 вес.% формамида. Ход полимеризации представлен на фиг. 1 кривой 2. На графике видно, что добавка ФА практически не вли ет на процесс полимеризации.

Примерз. Процесс ведут по примеру 1, но с добавкой 0,5 вес.% триэтиламина. Ход полимеризации представлен на фиг. 1 кривой 3. На графике видно, что добавка ТЭА не замедл ет, а несколько

ускор ет процесс полимеризации.

П р и м е р 4. Процесс ведут ifo примеру 3, но с добавкой 1,0 вес.% формамида. Ход по ил1ериза1щи представлен на фиг. 1 кривой 4. На графике видно, что совместна  добавка ФА и ТЭА не снижает

скорости полимеризации.

П р и м е р 5. Образец чистого мешлметакрилата полимеризуют в присутствии 5,24 вес.% гидроперекиси кумола с добавк9Й 0,007 вес.% бензохинона. Ход полимеризации представлен на фиг. 1 кривой 5.

На графике видно, что полимеризаци  протекает с периодом индукпии, равным 15 мин.

П р и м е р 6. Процесс ведут по примеру 5, но с добавкой 1,0 вес.% формамида (ФА). Ход полимеризации представлен на фиг. 1 кривой 6. На графике видно, что добавка ФА не замедл ет скорости полимеризаци в послеиндукционньш период.

П р и м е р 7. Процесс ведут по примеру 6, но с добавкой 0,5 вес.% триэтиламина (ТЭА). Ход полимеризации представлен кривой 7 на фиг. 1.

На графике видно, что период индукции значительно возрастает, а наклон кинетической кривой практически не измен етс .

Примерз. К чистому метилметакрилату добавл ют 5 вес.% гидроперекиси кумола 0,007

вес. бензохинона и 0,05 вес.% триэтиламина. Смесь

помещают в открытый вискозиметр типа Оствальда , погруженный в термостат при 60° С. О жизнеспособности ММА суд т по изменению времени истечени  ММА со временем. Ход кривой изменени  времени истечени  мономера представлен кривой 1 на фиг. 2.

На графике видно, что при свободном достатке воздуха жизнеспособность ММА в присутствии инициатора и заингибированного смесью БХ и ТЭА при 60° С составл ет 12,3 час.

П р и м е р 9. То же, что и в примере 8, но с добавкой 0,06 вес.% формамида. Ход кривой изменени  времени истечени  ММА представлен кривой 2 на фиг. 2. На графике видно, что добавка ФА увеличивает период индукции до 23 час и не вли ет на скорость по/шмеризации в послеиндукционный период.

Пример 10. Образец чистого метилметакрилата в присутствии 5 вес.% гидроперекиси кумола в качестве инициатора полимернзуют в открытом дилатометре при 70° С. Индукционный период реакции равен 1 мин.

П р и м е р 11. Процесс ведут по примеру 10, но с добавкой 0,02 вес.% бензохинона. Индукдаонный период реакции увеличиваетс  до 35 мин.

Пример 2. Процесс ведут по примеру 11, но с добавкой 5 вес.% формамида и 5 вес.% триэтиламина . Период индукции величиваетс  до 300 мин.

Пример13. Процесс ведут по примеру 11, но с добавкой 0,01 вес.% формамида и 0,01 вес.% триэтиламина . Период индукции равен 50 мин.

П р и м е р 14. Процесс ведут по примеру 10, но с добавкой 10 вес.% бензохинона. Индукционный период равен 2 мин.

П р и м е р 15. Процесс ведут по примеру 14, но с добавкой 5 вес.% формамида и 5 вес.% триэталамина . Период индукции равен 10 мин.

П ример 16. Образец чистого диметакрилового эфира триэтиленгликол  помещают в открытый вискозиметр, погруженный в термостат при 83° С. О жизнеспособности ТГМ-3 суд т по изменению времени истечени  зфира из капилл ра. Как видно из приведенной вьппе таблицы, жизнеспособность чистого ТГМ-3 на воздухе при 83° С составл ет 8,3 час.

П р и м е р 17. Процесс ведут по примеру 16, но с добавкой 1,0 вес.% формамида. Как видно из приведенной выше таблицы, добавка ФА практически не вли ет на жизнеспособность ТГМ-3.

Пример 8. Процесс ведут по примеру 16, но с добавкой 0,6 вес.% триэтиламина. Как видно из

приведенной выше таблицы, добавка ТЭА практически не вли ет на жизнеспособность ТГМ-3.

П р и м е р 19. Процесс по примеру 16, но с добавкой 0,0063 вес.% бензохинона. Как видно из приведенной выиге табзшцы, жизнеспособность эфира увеличиваетс  до 20 час.

Пример 20. Процесс ведут по примеру 19, но с добавкой 1 вес.% формамида. Как видно из приведенной выше таблиид 1, добавка ФА не вли ет на жизнеспособность ТГМ-3 в присутствии бензохинона .

Пример21. Процесс ведут по примеру 19, но с добавкой 0,54 вес.% гриэтиламина. Как видно из приведеьшой выше таблицы, в присутствии БХ и ТЭА величина ивдукциошюго периода составл ет 70 час.

П р и м е р 22. Процесс ведчо- по примеру 21, но с добавкой 1 Бес.% формамида. Как видно из приведенной вьшае таблицы, совместна  добавка БХ, ФА и ТЭА обеспечивает жизнеспособность олигомера в течение 80 час.

П р и м е р 23. Образец чистого a,cj-диметакрилат (бисоксиэтиленоксикарбонилоксизтилен) - окси (ОКМ-2) в присутствии 5 вес.% гидроперекиси кумола в качестве инициатора полимеризуют в открытой пробирке при 80° С. Индукционный период реакции 1 мин.

П р и м е р 24. Процесс ведут по примеру 23, но с добавкой 0,006 вес.% бензохинона, 0,47 вес.% триэтиламина и 1 вес.% формамида. Индукционный период реакции увеличиваетс  до 345 мин.

Пример 25. Процесс ведут по примеру 24, но полимеризацию провод т в закрытой пробирке. Индукционный период реакции равен 00 мин.

Claims (1)

1. Формула изобретени 

   Способ ингибировани  процесса полимеризации моно- и полифункциональных мономеров и олигомеров акрилового р да путем введени  шп-ибитора в реакционную смесь, отличающийс  тем, что, с целью повьппени  жизнеспособности мономеров и олигомеров акрилового р да при хранении на воздухе и уменьшени  периода индукции при их переработке без предварительной очистки от ингибитора , в качестве ингибитора используют смесь, состо щую из хинона и триэтиламина, вз тых в количестве от 10 до lO и от 0 до 5 вес.% соответственно, или смесь, состо щую из хинона, триэтиламина и формамида, вз тых в количестве от 10- до 5 и от 0- до 5 вес.% соответственно. 6090 . / дремЯу мин

   С%|

   Ch

   а h ЭШ -УП

   Ж