SU555111A1 - Способ получени м-диалкилфосфинилфенолов - Google Patents
Способ получени м-диалкилфосфинилфеноловInfo
- Publication number
- SU555111A1 SU555111A1 SU2082460A SU2082460A SU555111A1 SU 555111 A1 SU555111 A1 SU 555111A1 SU 2082460 A SU2082460 A SU 2082460A SU 2082460 A SU2082460 A SU 2082460A SU 555111 A1 SU555111 A1 SU 555111A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- phenols
- dialkylphosphine
- obtaining
- sulfuric acid
- aqueous solution
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 title description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 13
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 4
- -1 phosphine phenyl diazonium Chemical compound 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Chemical compound [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 2
- 230000009970 fire resistant effect Effects 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ZUYRZVQAOUOSQI-UHFFFAOYSA-N 2-phosphaniumylphenolate Chemical compound OC1=CC=CC=C1P ZUYRZVQAOUOSQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AIIKUEAQCXSYFB-UHFFFAOYSA-N 3-dimethylphosphorylaniline Chemical compound CP(C)(=O)C1=CC=CC(N)=C1 AIIKUEAQCXSYFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000017858 demethylation Effects 0.000 description 1
- 238000010520 demethylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012954 diazonium Substances 0.000 description 1
- 150000001989 diazonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ДИАЛКИЛФОСФИНИЛФЕНОЛОВ
1
Изобретение относитс к химии фосфорорганических соединений. Предлагаетс новый способ получени м -диалкилфосфинилфенолов общей формулы
м гР(0)
где R - низший алкил,
которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе термо- и огнестойких красителей, а также огнестойких поликонденсационных полимерных материалов.
Известен способ получени фосфорилированных в метаположении фенолов деметилированием соответствующих метоксипроизводных окисей фосфинов, например нагреванием с 57%-ной йодистоводородной кислотой.
Однако жесткость условий проведени этого процесса приводит к значительному осмолению и затрудн ет выделение целевого прюдукта из реакционной массы.
Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату вл етс способ получени м -диалкилфосфинилфенолов окислением м -диалкилфосфинофено а перекисью водорода.
Однако дл получени исходного фосфинофенола необходимо проводить сложный многостадийный синтез, включающий к тому же диметилирование промежуточного метоксиарильного производного.
Целью изобретени вл етс разработка более простого способа получени м -диалкилфосфинилфенолов .
Предлагаемый способ получени м -диалкипфосфинилфенолов заключаетс в том, что гидросульфат м -диалкилфосфинилфенилдиазони подвергают взаимодействию с водным раствором серной кислоты при кипении реакционной смеси. Желательно использовать 65-70%-ную серную кислоту.
Отличительным признаком способа вл етс использование в качестве исходных реагентов гидросульфата ЛЛ -диалкилфосфинилфенилдиазони и водного раствора серной кислоты.
Кислый водный раствор соли диазони , получаемый обычным способом - диазотированием сернокислого раствора соответствующего лл -диапкилфосфинипанилина водным раствором нитрита натри при 0-6 С, при перемешивании прибавл ют к кип щему водному раствору серной кислоты и кип т т реакционную смесь до прекращени выделени азота. Дл выделени целевых продуктов используют известные приемы: перегонку в вакууме и перекристаллизацию из спирта- . Выход целевых соединений составл ет 73-81%.
Строение полученных продуктов подтверждено данными полного элементного анализа и сравнением физических констант с известными литературными данными.
Способ получени М -диалкилфосфинилфенолов универсален, позвол ет получать соединени с различными алкильными группами , в том числе и не описанные ранее соединени , и может быть легко осуществлен в промышленных масштабах.
Пример. Получение лл -диметилфосфинилфенола .
75,0 г (0,ОЗ моль) М -диметилфосфиниланилина раствор ют в охлажденной смеси 1О мл воды и 6,5 мл (0,12 моль) серной кислоты ( tj 1,84 г/см ) и смешивают
с 18 г мелкоизмельченного льда. После образовани гомогенной смеси прибавл ют по капл м 2,1 г (0,03 моль) нитрита натри в 8 мл воды до положительной йодкрахмальной реакции, поддержива при этом температуру реакционной массы 0-6 С.
Полученный гидросульфат / -диметилфосфинилфенилдиазони при перемешивании медленно приливают к кип щему раствору 20 мл концентрированной серной кислоты ( d 1,84 г/см ) в 17 мл воды, затем реакционную массу кип т т до полного прекращени выделени азота и охлаждают. Продукт экстрагируют (5x30 мл) хлороформом. Хлороформ отгон ют, остаток перегон ют. Получают 3,9 г (78%) М -диметилфосфинилфенода , т.кип. 164-166°С/2,6 10 , т.пл. 148-149 С. После перекристаллизации из абсолютного этанола получают 3,0 г (77%) целевого продукта, т.пл. 165,5166°С .
Аналогично получены М -диэтипфосфинилфенол , М -дппропипфосфинилфенол и М -дибутилфосфинилфенол . Константы этих соединений и даннь е их элементного анализа приведены в таблице. 78
Claims (2)
- Формула изобретени фосфинилфенилдиазони подвергают взаимо1 . Способ получени М -диалкилфосфи-ты при кипении реакционной смеси, нилфенолов с использованием фосфорилированного ароматического соединени , о т л и- 5
- 2. Способ по п. 1, отличающийчающийс тем, что, с целью упроще-с тем, что используют 65-70%-ную серни процесса, гидросульфат м -диалкнл-ную кислоту.555111 действию с водным раствором серной кисло
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (ru) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | Способ получени м-диалкилфосфинилфенолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (ru) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | Способ получени м-диалкилфосфинилфенолов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU555111A1 true SU555111A1 (ru) | 1977-04-25 |
Family
ID=20603009
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2082460A SU555111A1 (ru) | 1974-12-17 | 1974-12-17 | Способ получени м-диалкилфосфинилфенолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU555111A1 (ru) |
-
1974
- 1974-12-17 SU SU2082460A patent/SU555111A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR870000132B1 (ko) | 썰폰화 아릴 포스핀의 제조방법 | |
| グSS | Synthesis of dimethyl and diethyl 4-(phenylethynyl)-2, 6-pyridinedicarboxylate | |
| US4120866A (en) | Preparation of arylsulphonium salts | |
| HU199372B (en) | Process for producing 2-bromo-4-/trifluoromethyl/-6-halogen benzenes | |
| US4453004A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
| Curtin et al. | Cleavage and Rearrangement of Ethers with Bases. I. The Reaction of Dibenzyl and Related Ethers with Potassium t-Butoxide1 | |
| SU498912A3 (ru) | Способ получени триазолотиазоловых эфиров кислот фосфора | |
| DE2759964C2 (de) | 2,6-Dimethoxy-4-(quaternäre-alkyl)phenyl-disubstituierte-phosphate und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US2850537A (en) | Process for making 3-halo-4-nitrophenols | |
| US4827010A (en) | Cyclic phosphonic monoesters and their preparation | |
| US4120868A (en) | Cyclic 2-methyl-2,4-dialkoxy-3-buten-1-al-acetals, their preparation and use | |
| JPH0451545B2 (ru) | ||
| US4038309A (en) | Production of 2-hydroxynaphthalene-3-carboxylic acid | |
| SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
| JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
| SU379570A1 (ru) | Способ получения тиокетонов | |
| SU371243A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛОВЫХ ЭФИРОВдимЕтилтиоФОСФИновой кислоты | |
| EP0295882B1 (en) | Process for intermediates to leukotriene antagonists | |
| US4777299A (en) | Process for leukotriene antagonists | |
| SU469689A1 (ru) | Способ получени о-арилкетоксимов | |
| SU777032A1 (ru) | Способ получени солей 2,6-диметил- 4-арилвинилпирилил | |
| SU773043A1 (ru) | Способ получени 2-нитро-3,6-диаминопиридинов | |
| SU659565A1 (ru) | Способ получени геминальных азогидразинов | |
| SU370211A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОЭФИРОВ АЛКИЛ(АРИЛ)Аминосульфинилфосфорных кислот | |
| SU1067001A1 (ru) | Способ получени циклофосфорилированных бензоинов |