SU578865A3 - Способ получени гидрохлорида -6-дезокси-5-окситетрациклина - Google Patents
Способ получени гидрохлорида -6-дезокси-5-окситетрациклинаInfo
- Publication number
- SU578865A3 SU578865A3 SU7502139303A SU2139303A SU578865A3 SU 578865 A3 SU578865 A3 SU 578865A3 SU 7502139303 A SU7502139303 A SU 7502139303A SU 2139303 A SU2139303 A SU 2139303A SU 578865 A3 SU578865 A3 SU 578865A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mmol
- hydrochloride
- benzene
- mixture
- methylene
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 239000004100 Oxytetracycline Substances 0.000 title claims description 5
- 229960000625 oxytetracycline Drugs 0.000 title claims description 5
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 39
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 claims description 3
- 239000012300 argon atmosphere Substances 0.000 claims description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims description 2
- MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N dicobalt octacarbonyl Chemical group [Co+2].[Co+2].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-].[O+]#[C-] MQIKJSYMMJWAMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- MHIGBKBJSQVXNH-IWVLMIASSA-N methacycline Chemical compound C=C([C@H]1[C@@H]2O)C3=CC=CC(O)=C3C(=O)C1=C(O)[C@@]1(O)[C@@H]2[C@H](N(C)C)C(O)=C(C(N)=O)C1=O MHIGBKBJSQVXNH-IWVLMIASSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 5
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 claims 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims 2
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 claims 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims 2
- WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 2-[[6-[4-(2-hydroxyethyl)piperazin-1-yl]-2-methylpyrimidin-4-yl]amino]-n-(2-methyl-6-sulfanylphenyl)-1,3-thiazole-5-carboxamide;hydrate Chemical compound O.C=1C(N2CCN(CCO)CC2)=NC(C)=NC=1NC(S1)=NC=C1C(=O)NC1=C(C)C=CC=C1S WXHLLJAMBQLULT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 3-azaniumyl-2-hydroxypropanoate Chemical compound NCC(O)C(O)=O BMYNFMYTOJXKLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 101150025129 POP1 gene Proteins 0.000 claims 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 claims 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims 1
- 125000005605 benzo group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 claims 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229940071870 hydroiodic acid Drugs 0.000 claims 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims 1
- GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N methanol;hydrate Chemical compound O.OC GBMDVOWEEQVZKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims 1
- QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N n-methylpropanamide Chemical compound CCC(=O)NC QJQAMHYHNCADNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 claims 1
- 229960004368 oxytetracycline hydrochloride Drugs 0.000 claims 1
- RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N phenylphosphine Chemical compound PC1=CC=CC=C1 RPGWZZNNEUHDAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 claims 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 claims 1
- MOODSJOROWROTO-UHFFFAOYSA-N salicylsulfuric acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1OS(O)(=O)=O MOODSJOROWROTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 102000016736 Cyclin Human genes 0.000 description 1
- 108050006400 Cyclin Proteins 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N benzene carboxamide Natural products NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 1
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007172 homogeneous catalysis Methods 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K31/00—Medicinal preparations containing organic active ingredients
- A61K31/65—Tetracyclines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C237/00—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups
- C07C237/24—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton
- C07C237/26—Carboxylic acid amides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by amino groups having the carbon atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring of the carbon skeleton of a ring being part of a condensed ring system formed by at least four rings, e.g. tetracycline
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/60—Reduction reactions, e.g. hydrogenation
- B01J2231/64—Reductions in general of organic substrates, e.g. hydride reductions or hydrogenations
- B01J2231/641—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes
- B01J2231/645—Hydrogenation of organic substrates, i.e. H2 or H-transfer hydrogenations, e.g. Fischer-Tropsch processes of C=C or C-C triple bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
- C07C2603/40—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings
- C07C2603/42—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing four condensed rings containing only six-membered rings
- C07C2603/44—Naphthacenes; Hydrogenated naphthacenes
- C07C2603/46—1,4,4a,5,5a,6,11,12a- Octahydronaphthacenes, e.g. tetracyclines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Pharmacology & Pharmacy (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
Изобретение касаетс усовершенствованногчэ способа получени ценного антибиотика, а именно гидрохпоридао1-.в-пезокси-.5-окситетрацикпина .
Известно, что сС-6-дезокси-5-окситетра« циклии образуетс при восстановлении 6-метилен-5-окситетрациклина в органических растворител х, в услови х гомогенного катализа .
Процесс восстановлени в-метилен-5-окситвтраинклина ведут газообразным водородом как правило при комнатной температуре при высоком давлении ( во 10О атм). Среди продуктов восстановлени нар ду с oL-6-ae- зокси-5-окситетрациклином часто присутствувт и малоактивный 6)i-изомер в количестее до J.5%.
Цель изобретени - упрошение процесса получени оС -б-дезокси-5-окситетрациклина (исключение газообразного водорода) и повы шение его стереоселектнрностн.
Поставленна цель достигаетс тем, что пл восстановлени б-метилен-Б-окситетраииклина или его гидрохлорнда используют смесь октакарбонила дикобальта, трифе.шлфосфии р И1 минеральной кислоты в мол рном соотношении 6-метилен-5-окситетраииклин: октакарбоиил дикобальта: трифенилфосфкн: минеральна кислота как 1,0; 0,1-Б; О,1-0,2; 1,5-3,5. Процесс осуществл ют в среде растворител (предпочтительно в смеси бензола и диметилформамида или бензола и диметилаиетамида) при (предпочтительно в интервале 9О-9Б С) в атмосфере азота или аргона. Из. минеральных кислот предпочтительным вл етс использование солтюй кислоты. Пл достижени наибольшего выхода о -6-изомера предпочтительным вл етс мол рное соот ношение реагентов 6-метилен-5-окситетр&циклин: октакарбонил дикобальта; трифеинлфосфин: сол на кислота к&к 1,0,{ 1,0: :1,0/. 1,5.
Claims (4)
- П р и м 9 р 1, К 5,5 мг (0,О21 ммоль трифенипфосфина в 5 мл безводного бензола в атмосфере азота добавл ют шприцем через резиновую диафрагму 3GO мг (1,ОБ ммоль) октанарбонил дикобальта в 10 мл бензола. После ЗО-минутного перемешивани при кгм натной тектер туре добакл ют 1ОО мг ( о,21 ммоль) гидрохлорида «-окситетраниклина в 110 мп диметилформа« МИДа. Смесь нагревают до 70 С в течение 18ч. PeaiOiHOHHyro смесь фильтруют, а бензол удал ют при пониисенномдавлении. Оставшийс зеленый раствор снова фильтруют, фильтрат обрабатывают 2 мл 10%«1юго водН кого раствора супьфосалицилловой киспоты, а затем 6 мл Ьоды. Суспензию после 1Оминутного перемешивани фильтруют, .твердые вещества промывают водой и сушат. Анализ твердого остатка с помощью жидкостной хроматографии высокого давлени (ЖХВД) показал, что он содержит 83% рС-изомера и 17% |i-изомера, суммарный выход которых составл ет 40%. Пример 2. К 5,3 мг (О,021 ммоль трифенилфоофина в 5 мл,-бензола, добавл ют в атмоа})ере азота 1,72 мг (0,021 ммоль октакарбонила дикобальта в S мл. бензо{1а, а затем - 100 мг (0,021 ммоль) гидрохлорида 6-метилен 5«-окситетрац1 кли1ш в ,10 мл диметилфч-рмамида. Далее ,к реакЬюнной смеси добавл ют 1 мл бензола, содержащего 19,6 мг (0,21 ммоль) серной кислоты, и смесь нагрева от до 70 С в те-« чение 16 ч. Хроматографический анализ смеси показывает, чго образуетс главным образом (/.-б-дезокси-б-окситетрациклин. Сопоставимые результаты получаютс при использовании вместо серной кислоты бромистоводородной, йодистоводородной и ««зотной, ПримерЗ, В колбу в атмосфере аргона загружают 35 мг (О,13 ммо ь) три фенилфосфина в 0,5 мл бензола и 180 мг (О,52 ммоль) октакарбоиила дикобальта в 4,5 мл бензола. Полученный раствор взба тывают при комнатной температуре в теч&-. ние 15 мин. Затем добавл ют последовател но 250 мг (о,52 ммоль) гидрохлорида 6-метилен-5-окситетрациклкна в 2,5 мп ди- метилацетамида и 0,6 мл смеси димвтиланетамнд -.12Ы сол на кислота (3,4 ммоль) в соотношении 1:1 по объему и реакционны раствор нагревают до 115 С в течение 4 % Далее смесь охлаждают, фильтруют, филы трат упаривают при пониженном давлении дл удалени бензола и снова фильтруют. К фильтрату добавл ют 0,5 мл вод аого раствора сульфосалицилловой кислоты и 15 мл воды. Осажденную сульфосалишшловую соль фильтруют и сушат, выход 445 мг (72%), Хроматографический анали показывает, что продукт содержит 75-8О% сА.-6-дезокси-5-окситетрациклина, 1-.2% |)-6-дезокси-5-.окситетраииклина и 15-20Я исходного 6-метилен-5-окситетрацикаина. 57 5 Сырой продукт пврекристаллизовывают из метанол-вода и перевод т в гидрохлорид добавлением смеси сол ной кислоты If в водном этаноле. Осажденный гидрохлорид перекристаллизовывают.из водного этанола. П р и м е р 4. К 27,5 мг (0,104ммонь) трифвнилфосфина в 5 мл бензола в атмосфере азота добавл ют 180 мг (0,52 ммоль) октакарбонила дикобальта в 5 мл бензола 250 мг гидpoxлopидaв-мeтилeнт5 кcитel - рациклина в 5 мл диметш1формам1 да и 18 мг ( о,52 ммоль) хлористого водорода в 1 мл ииметилформамиаа. Смесь нагревают при 85°С в течение 3 ч,охлаждают до комнатной температуры и обрабатывают, как описано в пример.е 1. Анализ показывает, что сульфосалидиллова соль (260 мг) состоит на 98% «е „6-пезокси-5 окситетра1шклина. Супьфосалицилловую соль превращают в гидрохло11ид обработкой сол ной кислотой в водйом iji этаноле . Перекристаллизаци из смеси мeтaнoл вода дает чистый гидрохлорид eL-6-дезокси- 5-окситетрациклана. П р и м е р 5, Аналогично примеру 1-иэ 27,5 мг (О,1 ммоль) трифенилфосфииа в 25 мл бензола, 342 мг (l ммоль) октакарбонила Ш1кобальта в 10 мл бензола и 399 мг (l ммоль) 6 Метилен-5-)Кситетрациклина в 4О мл диметилформамида, содержащего 54 мг (l,5 ммоль) хлористого водорода, получен о 1-6-дезокси-5-окситетрац11КЛИн с сопоставимым ЕЫХОЦОМ. Формула изобретени . 1. Способ получени гидрохлорида ot -6 Дбзоксн-5-окситетрацнклина . восстановлением 6-метилен 5-окситетрациклина или его гидрохлорида в органическом растворите ле в услови х гомогенного кеталиэа, о г личающийс тем, что, с цепью упрошени и повышени стереосе ективнос .тй процесса, 6-метилен1-5-окситетрацнкпин или его гидрохлорид восстанавливают смесью октакарбонила дикобальга, трифеишьфосфина и минеральной кислоты в Moniq ном соотношении 6-мвтилен«-5-окситетрашпеЛИН октакарбонйл дикобальта: тркфенилфоофин: минеральна кислота как 1,0.О,1-5: ,0,1-0,2: 1,5-3,5 в инертной атмосфере при 8О-115°С.
- 2.Способ по п. 1, огпичаюшийс тем, что в качестве минеральной кислоты используют сол ную кислоту.
- 3.Способ по пп. 1и2, отличак. щи и с тем, что используют мол рныь соотношени реагентов 1,0: 1,0;0,1: 1,5.
- 4.Способ поп, 1. отличающийс тем, что в качестве растворител приМен ют смесь бензоп-двмвтилформамид илив. Способ по п. 1. отлнчаюбвнзод-диметилапвтамид .щ и и с тем. что, дл создани инерт 5 . Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и .,ной атмосферой используют азот илис твм.чго, процесс ведут при 9CU95 С.орган.378865
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US473791A US3907890A (en) | 1974-05-28 | 1974-05-28 | Preparation of alpha-6-deoxy-5-hydroxytetracycline |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU578865A3 true SU578865A3 (ru) | 1977-10-30 |
Family
ID=23880982
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU7502139303A SU578865A3 (ru) | 1974-05-28 | 1975-05-22 | Способ получени гидрохлорида -6-дезокси-5-окситетрациклина |
Country Status (33)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US3907890A (ru) |
| JP (1) | JPS585185B2 (ru) |
| AR (1) | AR204864A1 (ru) |
| AT (1) | AT338421B (ru) |
| BE (1) | BE829344A (ru) |
| BG (1) | BG29427A3 (ru) |
| CA (1) | CA1029719A (ru) |
| CH (1) | CH602592A5 (ru) |
| CS (1) | CS176141B2 (ru) |
| DE (1) | DE2520546A1 (ru) |
| DK (1) | DK145877C (ru) |
| EG (1) | EG11666A (ru) |
| ES (1) | ES437047A1 (ru) |
| FI (1) | FI58910C (ru) |
| FR (1) | FR2272978B1 (ru) |
| GB (1) | GB1478587A (ru) |
| HK (1) | HK28579A (ru) |
| HU (1) | HU169913B (ru) |
| IE (1) | IE41554B1 (ru) |
| IL (1) | IL47118A (ru) |
| IN (1) | IN141263B (ru) |
| KE (1) | KE2935A (ru) |
| LU (1) | LU72566A1 (ru) |
| MY (1) | MY7900244A (ru) |
| NL (1) | NL180310C (ru) |
| NO (1) | NO146199C (ru) |
| PH (1) | PH10678A (ru) |
| PL (1) | PL96623B1 (ru) |
| RO (1) | RO72528A (ru) |
| SE (1) | SE421612B (ru) |
| SU (1) | SU578865A3 (ru) |
| YU (1) | YU39319B (ru) |
| ZA (1) | ZA752639B (ru) |
Families Citing this family (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3962131A (en) * | 1975-01-28 | 1976-06-08 | Pfizer Inc. | Rhodium containing catalyst and use thereof in preparation of 6-deoxy-5-oxytetracycline |
| US4218340A (en) * | 1975-11-19 | 1980-08-19 | Eastman Kodak Company | Nickel and cobalt containing carbonylation catalyst compositions for the production of carboxylic acids and their esters |
| US4374752A (en) * | 1981-06-30 | 1983-02-22 | Union Carbide Corporation | Catalyst and process for the conversion of methanol to acetaldehyde |
| US4550096A (en) * | 1982-01-19 | 1985-10-29 | Plurichemie Anstalt | Homogeneous catalytic system comprising rhodium, hydrazine and phosphine and a process for the preparation of same |
| DK386784A (da) * | 1983-08-17 | 1985-02-18 | Hovione Int Ltd | Fremgangsmaade til fremstilling af alfa-6-desoxy-tetracykliner |
| JPS6425298A (en) * | 1987-07-21 | 1989-01-27 | Yazaki Corp | Gas leakage warning device |
| US4987242A (en) * | 1988-10-28 | 1991-01-22 | Jagmohan Khanna | Hydrogenation catalyst useful in the production of alpha-6-deoxytetracyclines |
| US4902447A (en) * | 1988-10-28 | 1990-02-20 | Ranbaxy Laboratories Limited | Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines and hydrogenation catalyst useful therein |
| EP0391005B1 (en) * | 1989-04-03 | 1991-10-16 | Ranbaxy Laboratories, Ltd. | Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines |
| US4973719A (en) * | 1988-10-28 | 1990-11-27 | Ranbaxy Laboratories Limited | Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines |
| US5049683A (en) * | 1989-01-04 | 1991-09-17 | Houba, Inc. | Process for the production of alpha-6-deoxytetracyclines |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1430859A (ru) * | 1960-05-23 | 1966-05-25 | ||
| GB1182353A (en) * | 1966-02-07 | 1970-02-25 | Montedison Spa | Cobalt Hydrocarbonyls |
| US3444198A (en) * | 1967-02-13 | 1969-05-13 | Pfizer & Co C | Process for producing alpha-6-deoxytetracyclines |
| US3692864A (en) * | 1970-09-30 | 1972-09-19 | Texaco Inc | Hydrogenation process utilizing homogeneous metal catalysts |
| US3717585A (en) * | 1971-01-08 | 1973-02-20 | Phillips Petroleum Co | Promoted trihydrocarbylphosphine modified carbonyl cobalt catalyst system |
-
1974
- 1974-05-28 US US473791A patent/US3907890A/en not_active Expired - Lifetime
-
1975
- 1975-01-01 AR AR258926A patent/AR204864A1/es active
- 1975-03-19 IE IE591/75A patent/IE41554B1/en unknown
- 1975-04-10 SE SE7504140A patent/SE421612B/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-04-17 CA CA224,909A patent/CA1029719A/en not_active Expired
- 1975-04-17 NO NO751389A patent/NO146199C/no unknown
- 1975-04-18 IL IL47118A patent/IL47118A/xx unknown
- 1975-04-18 IN IN775/CAL/1975A patent/IN141263B/en unknown
- 1975-04-23 ZA ZA00752639A patent/ZA752639B/xx unknown
- 1975-04-23 PH PH17008A patent/PH10678A/en unknown
- 1975-04-26 ES ES437047A patent/ES437047A1/es not_active Expired
- 1975-05-06 DE DE19752520546 patent/DE2520546A1/de active Pending
- 1975-05-12 AT AT359375A patent/AT338421B/de not_active IP Right Cessation
- 1975-05-15 FI FI751437A patent/FI58910C/fi not_active IP Right Cessation
- 1975-05-20 GB GB21672/75A patent/GB1478587A/en not_active Expired
- 1975-05-21 NL NLAANVRAGE7505943,A patent/NL180310C/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 BE BE1006680A patent/BE829344A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 CH CH658575A patent/CH602592A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 HU HUPI472A patent/HU169913B/hu not_active IP Right Cessation
- 1975-05-22 JP JP50061419A patent/JPS585185B2/ja not_active Expired
- 1975-05-22 RO RO7582307A patent/RO72528A/ro unknown
- 1975-05-22 DK DK225075A patent/DK145877C/da active
- 1975-05-22 SU SU7502139303A patent/SU578865A3/ru active
- 1975-05-23 YU YU1328/75A patent/YU39319B/xx unknown
- 1975-05-23 CS CS3638A patent/CS176141B2/cs unknown
- 1975-05-23 LU LU72566A patent/LU72566A1/xx unknown
- 1975-05-23 FR FR7516196A patent/FR2272978B1/fr not_active Expired
- 1975-05-26 BG BG030090A patent/BG29427A3/xx unknown
- 1975-05-27 EG EG314/75A patent/EG11666A/xx active
- 1975-05-28 PL PL1975180782A patent/PL96623B1/pl unknown
-
1979
- 1979-03-16 KE KE2935A patent/KE2935A/xx unknown
- 1979-05-03 HK HK285/79A patent/HK28579A/xx unknown
- 1979-12-30 MY MY244/79A patent/MY7900244A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3579533A (en) | Preparation of porphin,substituted porphin and metal chelates thereof | |
| SU628822A3 (ru) | Способ получени хлоргидрата 4 -эпи-6 оксиадриамицина | |
| KR870000210B1 (ko) | 로듐촉매의 제조방법 | |
| Sasaki et al. | Synthesis of adamantane derivatives. 37. A convenient and efficient synthesis of 1-azidoadamantane and related bridgehead azides, and some of their reactions | |
| US3996246A (en) | Resolution of racemic pantolactone | |
| CN115785019A (zh) | 一种乙基-1-氧-4-氮杂螺环[5.5]十一烷-9-羧酸乙酯的合成方法 | |
| Arcadi et al. | The reaction of alkyl 4-hydroxy-2-alkynoates and 4-hydroxy-2-alkyn-1-ones with palladium tributylammonium formate and with tributylamine: Preparation of 1, 4-dicarbonyl compounds | |
| JPS5826360B2 (ja) | グリコケノデオキシコ−ルサンノ セイホウ | |
| NO146199B (no) | Fremgangsmaate for fremstilling av alfa-6-deoksy-5-hydroksytetracyklin-hydroklorid | |
| Raue et al. | Salt‐free Synthesis of Azo and Hydrazone Dyes Under CO2 Pressure | |
| CN113072514A (zh) | 轮环藤宁及其中间体的制备方法 | |
| RU2653507C1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 17α-АЦЕТОКСИ-3β-БУТАНОИЛОКСИ-6-МЕТИЛ-ПРЕГНА-4,6-ДИЕН-20-ОНА ИЗ АЦЕТАТА МЕГЕСТРОЛА | |
| US3901915A (en) | Optical resolution of organic carboxylic acids | |
| CN117658963A (zh) | 一种维生素c衍生物的非对映异构体及其制备和应用 | |
| CN111808040B (zh) | 多构型2-氧代噁唑烷-4-羧酸类化合物的合成方法 | |
| Bonner et al. | Amide derivatives of D-glucosamine | |
| SU607549A3 (ru) | Способ получени производных карбалкокситиоуреидобензола | |
| Okawa et al. | A convenient method of the synthesis of phosphopeptide via aziridine ring opening reaction. | |
| SU831078A3 (ru) | Способ получени цис-изомера ,-ди-МЕТил-9- 3-(4-МЕТил-1-пипЕРАзиНил)пРОпилидЕН -ТиОКСАНТЕН -2-СульфАМидА | |
| US4718994A (en) | Method for preparing hydroxy compounds of aromatic and heteroaromatic series | |
| CN115572231B (zh) | 一种双环[1.1.1]戊烷-1,3-二胺的盐的合成方法 | |
| CN114085130B (zh) | ((1r,8s,9s,z)-双环[6.1.0]非-4-烯-9-基)甲醇的合成方法 | |
| JP2664761B2 (ja) | アミノベンザントロン類の製造方法 | |
| JPS6339893A (ja) | ５−フルオロウリジン類およびその製法 | |
| Bitha et al. | 6-Fluorotetracyclines |