SU593663A3 - Способ получени производных 2-(2-оксифенил)-бензтриазол-1-оксида - Google Patents

Description

N К

NO г

где RI- R-g имеют указанные выше значени , подвергают восстановлению 0,5 мол рным эквивалентом гидразингвдрата щ 7О-1ОО С в высококии шем простом эфире в присутствии основани .

По предлагаемому способу предпочтительно получение соединений формулы X , где алкил-метил, этил, П пррпил, изопропил , п-бутил, изобутил, трвТ °6утил, п-пен-тил , изопентил, трет -амил, гекснл, п октил, иаооктил или третгоктил, где аралкил бензил , « -метилбеизил cC,ot -диметипбензил или нафтил-1-метил, где цнклралкмлгциклогексил , ct -метилциклогексил или цикло-« октйл, где адиламиногруппа - ацвтил, про ПИОНИЛ-, бутйроил-, пеитаноилгЯ-этилгекса , , лауроил-, бензоиЛ, фениладётил-;, акрилойл-, метакрллоил-, или циклогвкси а линокарбониламино, где карбоксиалкил карбоксиметил или карбоксиэтил, где ал- ; коксигруппа метокси-, этокси-, пропокси бутокси или ji метоксиэтокси-, пенти- , изобутокси-, октокси- или додецилоксигруппа , где алкилсульфрии; - .метил-, сульфо}шл, этилсуЛь фонил, бути сульфонил или октилсулЦюнил и где галрген клор или бром. .

По предлагаемому способу предпочтительно раствор ют соединение формулы И в высококип щем простом эфире в присутствии основани ,, предпочтительно при 809О С и прибавл ют мол. эквивалента г щразингвдрата и выдерживают при этой температуре. Врем  прибавлени  гвдразинпадрата от нескольки;). секунд до нескольких часов, обычно оно срставл ет ч Затем аэеотропно отгон ют воду с частью простого эфира до тех пор, пока темпер&тура .а реакционной смеси не достигает ЮСЫ 80 С, предпочтительно С.

Дпй дальнейшего превращени  получет кых К-окисей в беизтриазоль добавл ют еще 0,5-0,6 мол,- эквивалента; гидразин гидрата равномерно в течение ч,

П р и м е р 1, Смешивак  360 мл ди™ этиленгпикопьд этнлойого эфира, 156 г (0,4 моль 2 нйтро 4-хпор 2- ОКС11 3, .бутйл -азобензола и 50,7 г (0,38 мопь) 30%«-ного раствору едкого наТра и смёсь нагревают до 85 С, К атоЙ смеси, поддержива  постоданую температуру в течение 90 мнн, прибавлдаэт 10,5. (0,21 гАол ) гадразннгидрата. По оконч,НИИ прибавлени  смесЬ нагревают до 80 С

И выдерживают при этой температуре в течение 1 ч. Из этого раствора азеотрО1 но отгон ют воду и растворитель до тех пор, пока .температура в реакционной смеси не достигнет 132 с. Получают 2(2--6ксн -З, 5 -ди-трвт бутш1фенил)-6-хлорбенэ триазол 1 окись, которую нопосродств&ино можно переводить в 2-(2-окси 3, 5-Ди- - ретгбутилфенил)-б- хлйрбснзотриазол. Дл  этого в течение 112 мин добаалшот 11,25 г (0,22 5 моль) гидразинпщрата, причем во врем  отгонки азеотропной смеси на воды и растворител  .температуру поддерживают равной 13О-.132°С.

По окончании прибавлени  выдерживают

в течение 30-60 мин при 132 С до тех пор, пока не прекратитс  выделение азота и не закончитс  диcтиJШ ци . Затем образовавшийс  реак1щош1ый раствор охлаждают до 00 с, пропуска  азот и, ввод  13,8 г хлороводорода дл  полной нейтрализации смеси, добаьа ют 6 г отбеливател , пер&-. мешивают 30 мин при 00 С и полученную суспензию . отдел ют под давлением азота на . Получет1ый раствор охлаждают до 0 С, отфильтровывают выпавший продукт, промывают его и высушивают. Получают 12О,5 г чистого 2-(2oкcи-3 . -третг-бутилфенил)-6-хлорбензтриазола. Из Маточного раствора можно получить еще 8,5 г продукта, что соответствует общему выходу 90% от теоретического (относительно производного азобензола).

Примеры 2-16, Аналогично iipit меру 1, Примен   соответствующий азобензол , получают следующие- бензтриазол- -окиси, которые, как это описано а примё ре 1, могут быть восстаноЬлены гидрази№гвдратом:

2Ч2 -Окси-5-метилфенил)-5-хлорбенз трйазол -1 окись, т.пл. 155-156°С;

2-4 2-Окси-3-трет утшг-5 «метилфенип -5-сульфонамидобеизтр азон-1-окись, т.пл, 245-246 Cj

2-{ S -OKCH-S-TpoTi-eyTH t-Si метйлфенил )5 Хлорбензтриазол-1-оиись, т, пл. 167 Ct ,

.2ч2-Окси-5-метилфенил)«-бенатрнп 3Oj -l-oKncb, т, пл, 140 С;

2-(2-Окси 5-третрбутилфенил)-бенатр азо№-1-окись , т. ал. 188 Cj

2(2 Окси-3 5-ди-трет амилфенил)- бенэтриазол-1-окись, т, пл.120 С;

2 -Юкси-З, 5-ди-трет бути й)енил) -бензтриазо1 -1- кись, т. пл, 179 pj

2( 2-Оксн-З -втоу бутил-S-трет|-бу- пйлфеннл)-бенсзтриазол-1-окись, т. пл, i28 129°Cj а-( 2 Окси-3 втор-бутил-5-втор-амил нил )-5 -хлорбензтриазол-1-окись, т. пл, 166 С; 2-4 2 Юкси- 5-метнлфенил)-5-хлорбенэТриаао1 -1-окись , т. пл. 2-( 2 Окси-3 - оС-фенилэтил-б-метилфенил )5-хлор6еиатриазол-1-окдеь, т. пл. 124С., :. . 2-( 2 -Юкси-3-вто1 -бутил-5 - - рет-бути тилфенил)-5-метокснбензтриазол-1-окись, . т. пл. 130 С; 2--{ 2--Окси-о-вто :5р6утнл-5-третгбу1ч{Лфеиил )-5-метилбензтриазол-1-ок)10ь, т. пл. 2-{2--Окси-3-вто(-бутил-5 трвтгамилфвнил )-б л1зтрназол-.1-окись, т. пл. 17О С; 2-( 2 Оксй-3-вторгбутнл 5 -трвтт-бутилф нил)--5 хлор-бензтрнааол-1-окись, т. пл. 198 С: углерода, ацлламнногруппа с 2-12 атомами углерода, сульфогрупиа, карбоксигруппа или галоген; водород, алкнл с 1-12 атомами углерода,: Ш1клоалкил о О-8 атомами углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фонил или логен; водород, мсггил, алкоксигруппа с 1-12 атомами углерода или оксигрулпа . . водород, алкил с 1-12 атомами углерода, Ш1клоалклл с €)-8 атомг ми углерода, аралкил с 7-11 атомами углерода, фенил, карбоксиалкил-с 2-13 атомами углерода, ациламиногруппа с 2-12 атомами углерода или галоген, а ю ш и и с   . тем, чю 2-натр зобензол формулы II

Claims (1)

1. Гетероциклические соединени  под ред. Р. Эльдерфильд , ддир, М., 1965, т. 7, с. 266.