SU598538A3 - Гербицидна композици на основе производных тиокарбаматов - Google Patents

Description

(54) ГЕРБИЦИДЫАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ОСНОВЕ ПРОИЗВОДНЫХ ТИОКАРБАМАТОВ

Изобретение относитс  к средствам бор бы с нежелательной растительностью, а именно к гербицидам на основе производных тиокарбаматов. Известны гербициды на основе тиокарбаматов ||i,2,HO неизвестны гербициды, где полупродуктами дл  получени  более эффективных средств борьбы с нежелатель ной растительностью использовались тиокарбаматы . С целью получени  более эффективных средств борьбы с нежелательной растительностью синтезированы новые производные тиокарбаматов обшей формулы О-о в /Д1 (о) W г где П 1 или 2, R - низший алкил, галоидалкил, алкоксиалкенил или алкенил, Т . иТ 25И ° ь1е или разные препставл ют собой низший алкил, циклОал кил, алкилциклоалкил, алкенил или алкинил Указанные соединени  можно получить при реакции такого окислител , как над уксусна  кислота или метахлорнадбензойна  кислота, с производным тиокарбамата, имеющим формулу О R $-i-N (и) где Т , тг J и Т 2 имеют указанные зна чени . Реакцию ведут в присутствии такого инертного растворител , как хлороформ, хлористый метилен, бензол или толуол, при температуре (-25) - (+6О) С. Количество примененного окислител  должно быть, по крайней мере, эквивалентным 1 молю дл  образовани  произв ооного сульфоксида и по крайней мере эквивалентным 2 мол м дл  образовани  производного сулгфона. Реакци  завершаетс , когда в реакционной массе не ос аетс  окислител . Пример 1. О О -СзНу C Hg- -C-N; «-СзНу Готов т раствор 12,2 г (0,06 мол ) метахлорнаДбензойной кислоты &. 20О мл хлороформа и охлаждают его в лед ной ван не до 3 С, Затем быстро добавл ют 9,5 г (0,05 мол ) этилового эфира ципропилтиокарбаминовой кислоты, в результате чего температура повьпцаетс  до 35 с, а затем снижаетс . Колбу, содержащую реакционную смесь, помещают в холодильник, выдерживают в теч-ен ив. 1 ч и наблюдают образование кристаллов белого цвета. Раствор охлансдают в холодильнике 24 Ч, а затем фильтруют и остаток на фильтре промывают хлороформом. Объединенный фильтрат промы вают трем , порци ми по ЮО-мл 5%-ного раствора карбоната натри , одной порцией ( 100 мл) воды, сушат над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе под вакуумом, создаваемом вод кым насосом, получают 1О,1 г продукта, .4834. Прим Wff- оизо(,Нд Готов т раствор, содержащий 17,2 г метвхлорнадбензойной кислоты в 200 мл хлористогометилена. К раствору быстро добавл ют 10,9 г (0,05 мол ) 0 .-этилового эфира дииаобутилтиокарбаминовой кислоты при температуре раствора 18 С, Тем пература быстро повышаетс  до 30°С, реа ционную массу- помешают в лед ную ванну дл  снижени  температуры. Через 3 ч холодную реакционную смесь фильтруют и ост ток на филэтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена. Объедине ный фильтрат промываю1Т четырьм  порци м по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  порци ми по ЮО мл.воды высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе в вакууме, создаваемом вод ным насосом, Получают 11,0 г продукта, П -р 1,4718 П р и м е р 3. В реакционном сосуде готов т раствор, сидержащий 22,3 г (0,11 мол ) метахлор надбензойной кислоты в 300 мл хлористого метилена. Затем быстро добавл ют г (0,05 мол ) 0.-ЭТИЛОВОГО эфира циклогексилэтилкарбаминовой кислоты,в резульате чего температура повышаетс  до 35°С, Когда температура повысюшсь до 41°С, а затем начала снижатьс , реакционную массу нагревают дл  поддержани  температуры 41 С. После охлаждени  реакционную смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и 2 порци ми по 100 мл воды, cyujaT над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в вакууме, создаваемом вод ным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 11,9 г продукта, ,4911. и р и м е р 4, CgHs- -C-N Готов т раствор, содержащий 11,2 г (О,О55 мол ) метахлорнаДбензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем быстро добавл ют 10,8 г (О,05 мол ) Р -етилового эфира циклогексилэтилтиокарбаминовой киcJJOты, когда температура массы равна-15,5 С После самопроизвольного повыигени  температуры до - 14,5 С ее поддерживают на этом уровне 2 ч, а затем дают возможность повыситьс  до 19,5 С. Смесь фильтруют, остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена и высущивают в термостате . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  порци ми по 100 мл воды, высущивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в вакууме, создаваемом вод ным насосом, а затем в глубоком вакууме . Получают 10,4 г продукта, 1,5120. (н,-tH(iH2 п.зН Готов т раствор, содержащий Ю, 7 г метихлорнаабензойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Затем ргютвор помещают в сухой леп сш  поддержани  температуры. равной -16 С, При быстром добавлении 9,4 г (0,05 моли) 5 -этилового эфира аллилпроннлтнокарбамнновой кислоты темпе ратура повьппаетс  по - 14,5°С, Реакцию провод т 2 ч, В течение этого времени температура повышаетс  до 15,5°С, после чего ее снижают до I-c, Реакционную смесь фильтруют и остаток на фильтре промывают овумп порци ми по 25 Nm хлористо го метилена. Объединенный фильтр промывают четырьм  порци ми по 10О мл 5%-ио раствора карбоната натри  и цвум  порци ми по 1ОО мл воды, высушивают над сульфатом магни  и концентрируют во вращающемс  испарителе вначале в вакууме, создаваемом вод ным насосом, а затем в глубоком вакууме. Получают 9,0 г продукта, П 1,5015. Р и М 8 р 6, I Нг-ен(«Нг CgHg- -c-Nc:; tog-(iH(iH2 Готов т раствор, содержащий 10,7 г (О,О525 мол ) метахлорнацбензойной кислоты в 20О мл хлористого метилена. Раствор охлаждают до - 16,5 С и быстро добавл ют 9,3 г (0,05 мол ) 0 -этилового эфира диаллилтиокарбаминовой кислоты. Тем пература повышаетс  до -15°С. Реакци  протекает 1,5 ч и температура повышаетс  до 18,5 С, Охлажденную реакционную смес фильлгруют и остаток на фильтре промывают двум  порци ми по 25 мл хлористого метилена . Объединенный фильтрат промывают четырьм  порци ми по 100 мл 5%-ного раствора карбоната натри  и двум  порци ми по 10О мл воды, высухцивают над сульB- (oVc-N

Таблица

Оj

Вг фатом магни  и концентрируют во (рашань{демс  испарителе, получают 8,8 г пропукта , п 1,514-1. Пример. П iift тт ( uH/CHj/CsiiHГртов т раствор, содержащий 1О,7 г (0,0525 мол ) метахлорнадбенэойной кислоты в 200 мл хлористого метилена. Раствор охлаждают до -15 С и быстро добавл ют к нему 8,6 г (0,О5 мол ) -этилового эфира метилметилпропаргилтиокарбаминовой кислоты. Через 2 ч реакционную смесь удал ют из лед ной ванны и после повыщени  температуры до 21,5 С обрабатывают , как описано в примере 6, получаю 6 ,9 г продукта,)- -р 1,5147. П р и м е р 8. йснг-ЧНг-йн.-Мнс Готов т раствор, содержащий 11,6 г 3-хлордропилднэтилтиокарбаматар. Раствор охлаждают до в сухом льду и быстро добавл ют 10,0 г метахлорнадбензойной кислоты. Через 2 ч реакционную массу удал ют из лед ной ванны и после достижени  температуры 18,5°С обрабатывают , как описано в примере 7. Получают 11, 1 г продукта, гг 1,5107. Аналогичным способом готов т арутие соединени  из соотве.х:твующнх исходных продуктов. В табл.1 представлены соединени , получаемые в соответствии с изобретением .

Опыты по определению гербииидной активности .

Как уже было сказано, соединени  по изобретению токсичны в отношении растений и пригодны дл  борьбы с разными виоами растений. Эти соединени  были испычев ы как гербициды следующим методом.

598538

8 Продолжение табл. 1

Испытани  до по влени  всходов.

На аналитических весах взвешивали 2О мг испытуемого соединени  на кусочке пергамина. Пергамин с соединением помещали в широкогорлую бутылку емкостью 30 мл и добавл ли 3 мл ацетона, содержавшего 1% Твина 20, дл  растворени . Если

9 продукт не раствор лс  в ацсзтопе, примен ли другой растворитель, например, воду, или диметилформ.чмин. Последнего необходимо было примен ть только 0,5 мл или меньше дл  растворени  соединени , а затем добавл ли другой растворитель до об щего объема, равного 3 мл. 3 мл раствора использовалк дл  равномерного опрыскивани  почвы, содержавшейс  в небольшом  ши ке из пенопласта, через 1 день после посадки сем н сорн ков в указанную почву. Дл  опрыскивани  примен ли пульверизатор N 152 Девилбисса и сжатый воздух под давлением 0,35 кг/см. Опрыскивание производили из расчета 3,6 кг/акр при объеме разбрызгиваемой жидкости 540л/ак За день до обработки в  шик из пенопласта длиной 7 дюймов, шириной 5 дюймов и глубиной 2,75 дюйма поместили суглинистопесчаную почву слоем высотой 2 дюйма . Семена семи разновишюстей сорн ков посадили в отдельных поперечных бороздах по одной разновидности в каждой борозде, Семена покрыли слоем почвы глубиной 0,5 дюйма. Использовали семена росички Dig«iaf4o( 5о1П§и4паР1а,,желтого лисохвоста Setaria (uca , вод ной травы EchinocbPora cr uS-goiPEi , красного овсюга А vert а Saliva, красной травы Awara Ihuu га{го 2ека& индийской горчицыЬгаь&{с ju«cea и щавел  курчавогоTSumex pU 0 о Семена выращивали до образовани  примерно 2О-5О побегов в каждом .р ду после по влени  всходов, в зависимости от размеров растений. После обработки поместили в ора жерею при 21-29,4 С поливали при обрызгивании. Через 2 нед. после обработ10 ки определ ли степепь повроЖЮип  и уничтожени  при сравнении с (ienr4ifiic Taiiii(JN.n растени ми такого же возраста, Поирождение устанавливали по шкале от О до .1 ,причем 0% соответствует отсу1х;т1зию попренщени  и 1ОО%-ному полному yничJoжeникl. Испытание после по влени  ocxoaoFi. Семена шести разновидностей растопи ft, включа  семена росички, вод ной травы, красного овсюга, горчицы, курчавого и бобов Пинте PftaseoЕй5 vuBgatMS посадили в  щики из пенопласта, как описано вьпде. Ящики поместили в оранжерею при температуре 21-29,4°С и ежедневно поливали при обрызгивании. Примерно через 1014 дней после посадки, когца первичные листь  бобовых растений почти полностью распустились и только что начали формоватьс  первые листь  трилистных, растени  обрабатывали испытуемыми соединени ми . Раствор дл  опрыскивани  приготовили путем взвешивани  20 мт испытуемого соединени , которое растворили в 5 мл ацетона, содержавшего 1% Твина 20, и к раствору добавили 5 мл воды. Этим раствором опрыскивали листву с помошью пульверизатора № 152 Девилбисса при давлении воздуха Oi35 кг/см . Концентраци  соединени  в растворе равна О,2%. Раствор примен ли из расчета 3,6 кг/акр. Объем распыл емого раствора 1799 л/акр. Степень повреждени  устанавливали через 14 дней после обработки, как описано в предыдущем разделе. В табл. 2 и 3 показаны результат. испытаний при применении предлагаемых гербицидов в количестве 3,6 и 9 кг/акр, Таблица2

11

12 Продолжение табл. 2