SU603641A1 - Способ получени замещенных бензимидазолов - Google Patents

Description

Изобретение касаетс  новых способов получени  химических соединений, а именно замещенных бенэимидазолов, которые наход т применение, например при синтезе биологически активных пре паратов, аналитических реагентов, ант оксидантов . Известен способ получени  замещен ных бензимидазолов путем взаимодейст ви  о-фенилендиамина с соответствующ бензойной кислотой в эквимол рном со отношении при температуре 150-160 С в присутствии сол ной кислоты J . Выход целевого продукта невысок: 3850% . Целью изобретени   вл етс  увеличение выхода и расширение ассортимен та целевых продуктов. Предлагаетс  способ получени  замещенных бензимидазолов общей формулы . C--R И) где R обозначает 2-оксифенил, 2-аминофенил , 4-аминофенил, 2-окси-З-метилфенил , 1-оксифенил-2,2-оксинафтил путем взаимодействи  о-фенилендиамин ароматической карбоновой кислотой ри повышенной температуре в присутствии катализатора, согласно которому в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту общей форулы RCdO , СП) где В имеет указанные выше значени , а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококип щего.органического растворител  при кипении реакционной массы. Предпочтительно в качестве высококип щего органического растворител  использовать хлорбензол, этилбензол или ксилол. Исходные реагенты обычно берут в эквимол рном соотношении. Выход целевого продукта 70-75%. По предлагаемому способу можно получать , в частности, не описанные в литературе оксинафтилзамещенные бензимидазолы , тем самым расширив ассортимент биологически активных соединений . Полученные замаценные бензимидазолы представл ют собой высокоплавкие бесцветные или желтоватые кристаллические продукты, легко растворимые в .спирте, уксусной кислоте, диоксане и ацетоне, умеренно раствори1«1ые в эфир хлороформе и ароматических углеводородах . При нагревании они легко сублимируютс  и дл  аналитических целей могут быть легко очищены возгонкой при обычном давлении. Чистоту и индивидуальность синтезированных препаратов провер ли тонкослойной хроматографией. Полученные соединени  с эталонными не дают депрессии температуры плавлени  пробы смешени  и имеют идентичные ИК-спектры . Пример. Синтез 2-(2-оксифенил -бензи1и«дазола. В круглодонную колбу емкостью 1 л с пришлифованным обратным холодильниксм , защищенным хлоркальциевой труб кой, помещают 20,7 г {0,15 моль) салициловой кислоты в 200 МП сухого хло бензола и при взбалтывании добавл ют 17,2 мл (0,15 моль) четьфёхльлористого кремни . После прекращеа|г  выделени  хлористого водорода, продолжа  переманивание , небольшими порци ми прибавл ют 15,9 г (U, 15 моль) г Фенилен диамина, реакционную смесь кип т т 3 час с. обратным холодильником на масл ной бане при ISO-ieO C. После охлаждени  реакционную массу нейтрализуют раствором соды и отгон ют хлорбензол вод ным паром. Осадок отсасывают, промывают водой и сушат . Дл  удалени  окиси кремни  полученный остаток обрабатывают 100 мл гор чего ацетона или спирта, фильтруют и осаждают .целевой продукт разбавлением фильтрата водой (1:10). Полученный препарат практически чистый, а дл  аналитических целей может быть дополнительно перекристаллизован из разбавленного спирта или ацетона. Выход 2-{2-оксифенил)-бензимидазола (бесцветные иглы с т.пл. 241-242 с) 24 г (76% от теоретического). Найдено,%: N 13,41; 13,37. С.5 1оН20 Вычислено,% N 13,32. Аналогично получают другие соединени  общей формулы(l Данные о составе, выходе и температурах плавлени  синтезированных продуктов приведены в таблице.

Claims (2)

1. Описанный способ получени  замене ных бензнмидазолов имеет сле уюсше преимущества перед известным: благод р . использованию в качестве катализа тора четыреххлористого кремни  и невысокой теьшературе процесса отсутствуют побочные реакции, целевыепро дукты  вл ютс  достаточно чистшчи и могут использ оватьс  дл  большиства целей без лополнительиой (ч стк ; вы ход целевых продуктов достигает 7075% против по известному способу , а продол  ИТ Е Льность пр эдесса сокращаетс  почти в 3 раза. Формула изобретени  I. Способ получени  замещенных бе имидазолов общей формулы :с-й «I где а обозначает 2-оксифенил, 2-аминофенил , 4-амннофенил, 2-окси-З-метилфенил , 1-оксинафтил-2, 2-оксинафтил-3 , . путем взаимодействи  о-фенилендиамина с ароматической карбоновой кислотой при повьоаенной температуре в присутствии катализатора, отличающийс  тем, что, с целью увеличени  выхода и расширени  ассортимента целевых продуктов, в качестве ароматической карбоновой кислоты используют кислоту общей формулы ft С ООН, III) где R имеет указанные выше значени , а в качестве катализатора берут четыреххлористый кремний и процесс ведут в среде высококип щего органического растворител  при кипении реакционной массы.
2. 2. Способ ПОП.1, отличающийс  тем, что в качетсве высококип щего органического растворител  используют хлорбензол, этилбензол или ксилол. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе: 1. Порай-Кошиц Б.А. и Хархарова Г.М Конденсаци  о-фениленднамина с бензойными кислотами - ЖОХ, 1955, 25, 2138.