SU619103A3 - Способ получени 1,3-бис-(третбутил-дитио)-2-диметиламинопропана или его кислых солей - Google Patents

Claims (3)

1. что соединение обшей форчаетс  в том, мупы (J /-$-ь -л . L -остаток- 6-и, причем Е -апкип ;одержащий от JL до 3 атомов угперода, фенип или TorranjJTl-O ипи Ij ипи Ц-оста Tok-SOjM, где М-калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с двум  эквивалентами соединени  общей формулы (CHj)-CSM(f) где Мимеетвышеуказанное значение, в среде растворител  при температуре от О до с последующим выделением целевого продукта в виде основани  или кислой соли. В качестве растворител  используют воду, спирт, например метаноп, этанол, пропаноп, нитрил, например ацетонитрил, кетон, например ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, эфир, например диоксан, тетрагидрофуран, амид, например диметил формамид, или их cмecи предпочтительно метанол или воду. Если Ц-остаток 5О М,то к соединению формулы Д,. например при 0-10 С, за определенный промежуток времени, например от 20 мин до 2 ч, прибавл ют соединение формулы Ш, предпочтительно в виде раствора, например в растворителе , примен ем:ом дл  проведени  реакции . Дл  полноты реакции можно еще некоторое врем , например 0,5-1,5ч, перемешивать смесь при, указанной темперац туре. Если L остаток- S-R, целесообраз но вести процесс при умеренном нагревании , например до . Кислые соли соединени  формулы I с неорганическими или органическими кислотами , например гидрохлориды, гидроокс латы, толуолсу/шфонаты, бензолсульфонаты , метансульфонаты, гидросульфаты, дигидрофосфаты , ацетаты, бензоаты, можно получить обычным образом путем взаимо действи  с соответствующей кислотой. Исходные соединени  известны или могут быть получены известным способо 1,3-Био-(трет-бутилдитио)-2-димети аминопропан в свободном виде  вл етс  кристаллическим, относительно низкоплавк веществом. Он растворим в обычных органических растворител х, например бензоле , метаноле, ацетонитриле. Соединение формулы I про вл ет высо кую стабильность и его можно перегон т апример, без значительного разложени  высоком вакууме. Соли .соединени  формулы I   л ютс  акже стабильными, как правило, кристалическими соединени ми, которые можно характеризовать, например, с помощью точки их плавлени . Пример 1. 1,3-Био-Стрет-бутипндитио )-2-диметиламинопррпан. При перемешивании раствор ют 24 г 0,6 моль) гидроокиси натри  в 6 00 мл воды, обавл ютприО-1СГС211г{0,6 моль) мононатриевой соли 2-диметиламинопропан1 ,3-бистиосульфоната, ввод т по капл м течение 30 мин при 0-1О С и перемешивании водный раствор 1,2 моль натриевой соли трет-бутилмеркаптана, получаемый путем растворени  48 г {1,2 моль) гидроокиси натри  в 600 мл воды и добавлени  по капл м 108 г (1,2 моль) трет-бутилмеркаптана при 0-10 С,После этого перемешивают 30 мин при 0-1О°С, добавл ют 600 мл хлороформа, в течение короткого времени сильно перемешивают , отдел ют органическую фазу, промьгоают З 200 мл воды сушат сульфатом натри  и выпаривают в вакууме при 50С. Остающеес  масло путем нагревани  до 50 С в течение 30 мин в высоком вакууме освобождают от легколетучих компонентов и масл нистое вещество кристаллизуют при охлаждении. Т. пл. 45 С. Вещество можно перегон ть без разложений в высоком вакууме при 140-145С /0,1 мм. Тонкослойна  хроматографи  на силикагеле в системе бензол-уксусный эфир (9:1) дает значение R 0,4. Вычислено, %: С 47,7; Н 8,9j N 4,3; S 39,1. C,429t4S,C327,6 Найдено,%: С 47,8;Н 9,OjN4,3; 538,5. П р и м е р 2. Гидрооксалат 1,3-бис - (трет-бутилдитио)-2-диметиламинопропана . Эфирный раствор 1,3-бис-(трет-бутилдитио )-2-диметипаминопропана смешивают с эфирным раствором щавепе вой кислоты с незначительным избытком гифооксапат огсасьтают,промьшают небольшим количеством эфира и сушат в течение 1 ч в вакууме при . Т. пл. 114-115 с. Бычислено,%: С 43,1;Н 7,5i Н 3,4; S30,7. ЦзН (4П,7) 5;МЗ,Р; Найдено,%: С 42,9; Н $30,6. Пример 3. Гидрохпорид 1,3-бис- (трет-бутип дитио)-2-диметипаминопропа на. Эфирный раствор 1,3-бис-(грет-бутилдитир )-2- диметипаминопропана добав п ют к эфирному раствору хлористого водорода с некоторым избытком, гидрохлорид отсасьтают промьгаают небольшим количеством эфира и сушат в ваку1 ч при . Т. пл. 15 уме в течение Вычислено,:%: С 42,9-Н 8,3jCe9,7; N3,8; 535.
2. 2. С364,О Найдено,%: С 42,9,H8,4jCe9,9; N3,8 535,
3. 3. Формула изобретени Способ получени  1,3-бис-(трет-бутилдитио )-2-диметиламинопропана формулы СНз (11(Я1з)з )5 ИЛИ его кислых солей, отличающийс  тем, что соединение общей формулы ::. . S-b .- . Sпоичем RЬ -остаток - S- Ч , алкил,содержащий от 1 до 3 атомов углерода, фенил или толил|И1-0 или 1} или U - остаток -SOjN, где М - калий или натрий, подвергают взаимодействию минимум с йвум  эквивалентами соединени  общей формулы ( CHjJjCSM, где М имеет вьпиеуказанное значение, в среде растворител  при температуре от О до 50°С с последующим выделением целевого продукта в виде основани  или кислой соли. Источники информации, прин тые вс внимание при экспертизе 1. Патент СССР №443511, кл. С 07 С 149/12. 1972.