SU652173A1 - Способ производства аминопроизводных ароматических о-динитрилов - Google Patents

Description

652173

Claims (3)

1. 3 Использование изобретени  позвол ет повысить выход целевых продуктов до 77% и расширить ассортимент Целевых продуктов (все синтезирован ные алкилпроизводные ароматические О-динитрилы, кроме 4-диметиламинофталодинитрила ,  вл ютс  новыми сое динен 1 ми) . I Пример 1. Смесь 1 г (0,005 мол ) 4-бромфталодинитрила, 2г (0,025 мол ) сол нокислого диметиламйна и 3,2 г (0,023 мол ) , свежепрокаленного поташа (или соды) в 10 мл перегнанного ДмФА кип т т 3ч, охлаждают до комнатной температуры , выливают в 50 мл волы, выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат на воздухе, рас вор ют в бензоле. Хроматографированием на колонке с окисью алюмини  бензолом выдел ют 0,5 г (60%) 4-диметиламинофталодйнитрила , т.пл.179180°С (из спирта), Депрессии температуры плавлени  у пробы смешени  с образцом,полученным алкилировацие 4-аминофталодинитрила,не обнаружено Пример 2. Смесь 0,5 г (0,0024 мол ) 4-бромфталодинитрила и 1,6 г (0,015 мол ) поташа или соды в б,мл морфолина кип т т 3,5 ч выдел ют, как описано в примере 1, 4-морфолинофталодинитрил с т.пл.174 175,5°С выход 0,20 г (40%). Найдено, %: С 67,42; 67,50; Н 5 5,40;, N19,61, 19,79. С,.,Н,. NjO. Вычислено,%: С 67,61; Н 5,20; N 19,71. Нар ду с продуктом замещени  наблюдаетс  образование примеси безйетального фталоциа нина, идентифицированного по электронному спектру Пр и ме р 3. Из 0,5-г 4-бромфталодинитрила , 1 мл пиперидина и 1,6 г поташа в 5 мл ДМФА получают, как описано в примере 1, 0,3 г (59% 4-пиперидинофталодинитрила с т.пл. 133,5-134,5с (из спирта). Найдено,%: С 73,68; 73,43; Н 6, 6,22; N 20,12; 20,01. li ta iВычислено , %: С 73,92; Н 6,21; N 19,90. Пример 4.Смесь 0,3 г (0,00 л ) 6-бром-2,3-дицианнафталина, 1 (О ,012 мол ) сол нокислого диметил амина и 1,8 г (0,013 мол ) поташа 5 мл ДМФА кип т т 5 ч. Реакционную смесь обрабатывают, как описано в примере 1. Хроматографированием на колонке с силикагелем хлороформом выдел ют 6-диметиламино-2,3-дициан нафталин; выход 60%, т.пл.234-23бс Найдено,%: С 75,83; 76,10; Н 4,8 4,99; N 18,61; 18,73; N,. Вычислено,%: С 75,97; Н 5,01; N 18,99. П р и м е р 5. Иа 6-бром-2, .V-. . -дициаинафталина и морфолина, как описано в примере 2, получен с выходом 77% б-морфолиио-2,3-дицианнафталин , т.пл. 266-267°С. Иайдено,%: С 72,96; 73,20; Н 4,93; 5,03;N15,90;15,81. С1бН,з,МзО. Вычислено,: С 72,98; М 4,97; N 15,95. Пример 6. Исход  из 6-бром-2 ,3-дицианнафталина, получают, как описано в примере 2, 6-пиперидино-. -2,3-дицианнафталин. Выход 70%, Т..ПЛ. 17lc. Найдено,: С 78,20; 77,75; Н 5,67; 5,49; N 16,30; 15,89. С 7 5МзВычислено ,%: С 78,13; Н 5,78; N. 16,09. При кип чении смеси 6-пиперидино-2 ,3-дицианнафталина, треххлористого ванади  и молибдата аммони  в трихлорбензоле в течение 5 ч получают с выходом 30% ванадильный комплекс тетра-6-пиперидино-2,3-нафталоцианина , хорошо растворимый в органических растворител х, который имеет в хинолине следующие максимумы -поглощени : 855, ,765, 655 им (относительна  интенсивность 8,4:3,0:1). Пример 7. При кип чении смеси 4-бромфталонитрила, пиперидина и поташа в ДМСО, аналогично при-, меру 3, получают 4-пиперидинофталонитрил с выходом 60%. Пример 8. Из 6-бром-2,3- ч -дицианнафталина и сол нокислого диэтиламина получают, как описано в примере 4, 6-диэтиламино-2,3дицианнафталин; выход 58%, т.пл.208°С. Найдено,%: С 76,92; 76,74; Н 6,20; 6., 23; N 16,66; 16,50. 16 t5 3Вычислено ,%: С 77,09; Н 6,06; N16,86. Пример 9. Из 6-брЬм-2,3-дицианнафталина и н-дибутиламина получают, как описано в примере 2, 6-дибутиламино-2,3-дицианнафталин; выход 65%, т.пл. 182°С. Найдено,%: С 78,32; 78,41; Н 7,03; 7,37; N 13,52; 13, 48. N,. Вычислено,%: С 78,65; Н 7,59; N 13,76. Формула изобретени  1. способ получени  аминвпронзводных ароматических о-динитрилов общей формулы ff Ven «/« Г Т Л w где R 2 - низший алкил или представл ет собой остаток 5 6-членного циклического вторичного амина, с использованием производного ароматического о-динитрила, отличающийс  тем, что, .с целью повышени  выхода и расширени  ассортимента целевых продуктов, в качестве производного ароматического о -динитрила исполЬзуют 4-бромфталодинитрил или б-бром-2,3-дицианнафталин, который подвергают взаимодействию с соответствующим вторичным амином или солью в присутствии соединени  осйой ного характера в среде пол рного апротонного растворител  или избытка 6 реакционной кипении амина при массы.
2. 2.Способ по п,1,отличающ и и с   тем, что в качестве соединени  основного характера используют поташ или соду,
3. 3.Способ попЛ,отличаюЩ и и с  тем, что в качестве пол рного апротонного растворител  используют диме илформамид или диметилсульфоксид . Источники информации, прин тые во; внимание прй экепёртйзё 1. Михайленко С.А., Лукь нец Е.А. Циметиламинозамещенные фталоцианины. fCOX, 1976, т.46/ с.2156.