SU654636A1 - Способ получени полимеров, содержащих имидные звень - Google Patents
Способ получени полимеров, содержащих имидные звеньInfo
- Publication number
- SU654636A1 SU654636A1 SU762398062A SU2398062A SU654636A1 SU 654636 A1 SU654636 A1 SU 654636A1 SU 762398062 A SU762398062 A SU 762398062A SU 2398062 A SU2398062 A SU 2398062A SU 654636 A1 SU654636 A1 SU 654636A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- solution
- oligomer
- containing imide
- tinks
- polymers containing
- Prior art date
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims 2
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 title description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100141312 Mus musculus Ripk1 gene Proteins 0.000 description 1
- 239000004697 Polyetherimide Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- -1 p-carboxyphenylene Chemical group 0.000 description 1
- 229920001601 polyetherimide Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 235000011149 sulphuric acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
Реакци осуществл етс следующим ооразом . В водный раствор диамина добавл ют постепенно при интенсивном перемешивании имидокислоту п продолжают перемсшивание до полного растворени кислотного компонента. Реакционный раствор выдерживают при заданной температуре в течение 1 ч. Температура реакции 5-100°С (оптимально 20-25°С). Концентраци мономеров в растворе 10-40 вес. % (оптимально - 25-30 вес. %). Взаимодействие завершаетс в течение 30-60 мин. Согласно ИК-спектрам образующийс олигомер НС Содержит непрореагировавших незамещенных имидных циклов. По данным ИК-спектров степень имндизации олигомеров колеблетс от 36 до 50%. Приведенна в зкость их составл ет 0,1 - 0,3 дл/г. Олигомер выдел ют в виде порошка после испарени воды и высушивани . На второй стадии при термической обработке олигомеров при 200-250°С протекает реакци полиамидировани солевых групп и внутримолекул рного циклодезаминировани о-диамидных групп с образованием полиамидоимида по схеме -COKilRCOTlHIb Реакцию провод т в расплаве, нагрева олигомер в токе аргона в течение 3-10 ч (оптимально 5-6 ч). На основании количественного анализа выдел ющихс низкомолекул рных продуктов (HjO И NHa) установлено , что полиамидирование и циклодезаминирование протекают практически полностью. Кроме того, предполагаемое строение подтверждают ИК-спектры полимеров: имеютс четкие полосы амидов при 1550 и 1650 см значительно возрастает (по сравнению с олигомером) интенсивность полос при 1720, 1780 и 1380 см-, характерных дл имидного цикла. Приведенна в зкость полиамидоимидов (0,5%-пый раствор в крезоле при 20°С) колеблетс в зависимости от природы используемых компонентов от 0,5 до 2,5 дл/г. Проведение поликонденсации в других услови х , например пагревание в расплаве эквимол рной смеси исходных мономеров или солей состава 1 : 1, полученных в растворе сухих органических растворителей, приводит к образованию значительно более низкомолекул рных образцов, а в р де случаев роста макроцепи вообще не происходит . Пример 1. К навеске трнмеллптимида 1,05 г (0,об55 ммоль) постепенно добавл ют при перемещивании раствор 0,64 г (0,0055 моль) гексаметилендиамипа в 4 мл воды. Наблюдают выделение аммиака и образование раствора, который выдерживают при комнатной температуре 1 ч. Затем воду выпаривают на вод ной бане и остаток высушивают до посто нного веса в вакуумсушильном шкафу, получа 1,74 г преполимера , т. пл. 146°С и rinp 0,30 (0,5%-ный раствор в л-крезоле при 20°С). В ИК-спектре полученного олигомера исчезает полоса валентных колебаний NH-имидного цикла ири 3200 см- и по вл ютс две слабые по.юсы при 3100 и 3300 , характерные дл валентных колебаний амидных групп. В -спектре по вл ютс полосы валентных колебаний метиленовой цепочки (2870 и 2940 ), а также интенсивные полосы нри 1400, 1550 см- и плохо разрешенные широкие сильные полосы в области 1620-1670 п 2600-3000 см-, которые свидетельствуют об образовании амидных св зей и солевых групп типа - СОО, Шз. Имеютс также слабые полосы при 1720 и 1780 см-, относ щиес к деформационным колебани м карбонила в N-замещенных имидных циклах. Таким образом, ИКспектр олигомера подтверждает предполагаемое дл него строение. Дл .получени высокомолекул рного по:1иамидоимида полученный олигомер подвергают термической обработке в расплаве в течение 3-6 ч в инертной атмосфере при 210-240°С и получают полимер в виде прозрачного коричневато-желтоватого блока . ПривеДСнна в зкость полимера составл ет 0,75 (0,5%-ный раствор в H2S04), т91 П°|р т iразм гчени , миачала ра.з.г10жеЕШЯ 360°С. ИК-спектр полученного полимера свидетельствует об образовании полиамидоимида: в спектре имеютс интенсивные полосы амидов (1550 и 1650 см-) п N-замеп1 ,енных имидов (1720, 1780 и 1380 см-). Олитомер, полученный на первой стадии, можно примен ть в виде реакционного раствора (без выделени преполимера) в качестве св зующего дл стеклопластика. Так, 40%-ный водный раствор нанос т на стеклоткань, которую затем высушивают при комнатной температуре, собирают в накет из 11 слоев и прессуют по следуюшему режиму: нагрев до 130°С без давлени , затем при 130°С с удельным давлением 5 кг/см2 с постепенным нагревом до 200°С, выдержка при 200°С 30 мин. Затем нагревают до 250°С и выдерживают 3 ч. Получают стеклопластик толщиной 2,5 мм с 24,6% смолы. Предел прочности полученного материала при статическом изгибе 3270 КГ/СМ2. Пример 2. К навеске 3,04 г (0,01 моль) N- (со-карбоксипентилен) -амида тримеллитимида добавл ют раствор декаметилендиамина 1,72 г (0,01 моль) в 20 мл воды. Реакционный раствор выдерживают при комнатной температуре 1 ч, воду испар ют и остаток высушивают до посто нного веса в вакуум-сушильном шкафу. Выход олигомера 4,50 г (98%), т. пл. 108-110°С, т|пр - 0,32 (0,5%-ный раствор в лг-крезоле).
На второй стадии провод т термообработку олигомера в расплаве при 240°С 6 ч в инертной атмосфере. Приведенна в зкость образующегос при этом полимера (0,5%-ный раствор в н-крезоле) 1,1 дл/г,
т.разм гчени UU С; Тначала разложени ol) L..
Пример 3. К навеске 3,5320 г (0,00944 моль N-((0 - карбоксидекаметилен)-амида тримеллитимида добавл ют водный раствор декаметилендиамина 1,6232 г (0,00944 моль) в 16 мл воды. Реакционный раствор выдерживают 1 ч. Олигомер и полимер получают аналогично примерам 1 и 2. Выход олигомера 4,76 г (96%) т. пл. 168-170°С; Лпр - 0,35 (0,5%-ный раствор в л1-крезоле).
Высокомолекул рный полиамидоимид имеет приведенную в зкость 2,44 (0,5%-ный
раствор в Л4-КреЗОЛе при 20°С), Тразм гчени -170 С, Тначала разлошеви - 305 С.
Пример 4. К навеске 3,5252 г (0,00942 моль N-(cu - карбоксидекаметилен)-амида тримеллитимида приливают раствор гексаметилендиамина 1,0934 г (0,00942 моль) в 10 мл воды. Реакционный раствор выдерживают 1 ч. Олигомер и полимер получают по примеру 2.
Выход олигомера 4,18 г (91%); т. пл. 156-158°С, Tjnp -0,30.
Выход высокомолекул рного полиамидоимида на второй стадии - количественный. Лпр (0,5%-ный раствор в /vj-крезоле) 1,86
дл/г; Тразм гчеии loU С.
Пример 5. К навеске 1,1079 г (0,00357 моль) Ы-(п-карбоксифенилен)-амида тримеллитимнда приливают водный раствор гексаметилендиамина 0,4146 г (0,00357 г) в 3 мл воды. Реакционную смесь выдерживают 1 ч и выдел ют олигомер. Выход сухого олигомера 1,45 г (95%); т. пл. 250-
где R и R - арилен или алкилен.
Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе
252°С, Т1пр 0,20 (0,5%-ный раствор в л-крезоле ).
Затем провод т поликонденсацию олигомера в расплаве при 270°С в течение 6 ч. Выход полиамидоимида количественный с
11пр 0,оО; т. разм гчени 180 С, Т. начала разлоЭИЧ°Г жени otj .
Пример 6. К навеске 0,622 г (0,001 моль) N-( -карбоксифенил) эфира тримеллитимида приливают водный раствор декаметилендиамина 0,344 г (0,001 моль) в 10 мл воды. Реакционную смесь выдерживают 1 ч и выдел ют олигомер. Выход сухого олигомера 0,80 г (84%); т. пл. - 158- 160°С, ,12 (0,5%-ный раствор в ,1/-крезоле).
Все полученные полимеры раствор ютс в лг-крезоле и серной кислоте. Многие из полученных полиамидоимидов разм гчаютс при 150-300°С. Это позвол ет проводить переработку в издели не только на стадии преполимера (из водного раствора олигомера), но и высокополимера. В последнем случае можно получать волокна и покрыти .
Затем провод т иоликонденсацию олигомера в расплаве при 240°С в течение 6 ч. Образ етс полиэфиримид, количественный
выход Т1пр 0,52, т. ралм гчешш 140°С.
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени полимеров, содержащих имидные звень , поликонденсацией производных поликарбоновых кислот, содержащих имидные группы, с алифатическими и жирноароматическими диаминами в водном растворе с последующей термообработкой полученных продуктов, отличающийс тем, что, с целью улучшени перерабатываемости полимеров, в качестве производных поликарбоновых кислот, содержащих имидные группы, используют тримеллитимид или его производные формулы-ОС-.HtrHOCRCOOH-QC45 1. Авторское свидетельствоСССР № 378395, кл. С 08G 73/10, 1971.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762398062A SU654636A1 (ru) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Способ получени полимеров, содержащих имидные звень |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU762398062A SU654636A1 (ru) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Способ получени полимеров, содержащих имидные звень |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU654636A1 true SU654636A1 (ru) | 1979-03-30 |
Family
ID=20674738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU762398062A SU654636A1 (ru) | 1976-09-01 | 1976-09-01 | Способ получени полимеров, содержащих имидные звень |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU654636A1 (ru) |
-
1976
- 1976-09-01 SU SU762398062A patent/SU654636A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Dine‐Hart et al. | Preparation and fabrication of aromatic polyimides | |
| DE2657128A1 (de) | Vernetzbare bis-imidylderivate | |
| US3852239A (en) | Adamantane base polybenzoxazole | |
| SU471730A3 (ru) | Способ получени растворимых полиимидов | |
| FR2501698A1 (fr) | Procede de preparation de composes de type polyamide utilisant un sel de mono-metal alcalin d'acide dicarboxylique | |
| JPS59179667A (ja) | 基体上に被膜を形成するための方法 | |
| SU654636A1 (ru) | Способ получени полимеров, содержащих имидные звень | |
| Johnson | The effects of reaction temperature and hydrolysis on polyamic acids and polyimides | |
| CA1049533A (en) | Process for the manufacture of maleimides | |
| SU1136748A3 (ru) | Способ получени полиимидов | |
| CH617447A5 (ru) | ||
| US5442031A (en) | Polyimides from oxydiphthalic anhydride and 2,4-diaminotoluene | |
| JPH04225028A (ja) | 加水分解抵抗性のすぐれた芳香族ポリアミドの製造方法 | |
| CN106045992A (zh) | 二氮芴基芳香型二酸单体及其聚苯并咪唑聚合物的合成 | |
| US4041065A (en) | Polyamide-imides prepared from 4-carboxy-phthalimide aliphatic carboxylic acids | |
| Podkościelny et al. | Linear polythioesters. III. Products of interfacial polycondensation of 1, 4‐, 1, 5‐di (mercaptomethyl)‐naphthalene, and their mixture with adipoyl and sebacoyl chlorides | |
| Dror et al. | Polyimides derived from cyclooctadiene dianhydrides | |
| JP3475754B2 (ja) | 新規なポリイミド前駆体、ポリイミドおよびその製造法 | |
| SU378395A1 (ru) | Способ получения полипиромеллитимидов | |
| US3833609A (en) | N(n'-maleimidomethyl)citraconimide | |
| SU724532A1 (ru) | Способ получени полибисмалеимидаминов | |
| KR100332948B1 (ko) | 신규한 산 이무수물, 테트라카르복시산, 테트라카르복시산 디알킬에스테르 및 그의 제조방법 | |
| SU617456A1 (ru) | Полимеризационное олиго/нафтоиленбис-бензоимидазолы/ и способ их получени | |
| SU443030A1 (ru) | Способ получени диметилольного производного диимида тетракарбоновой кислоты | |
| SU1576531A1 (ru) | Способ получени малеинимида |