SU659096A3 - Способ получени дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров - Google Patents

Способ получени дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров

Info

Publication number
SU659096A3
SU659096A3 SU752301151A SU2301151A SU659096A3 SU 659096 A3 SU659096 A3 SU 659096A3 SU 752301151 A SU752301151 A SU 752301151A SU 2301151 A SU2301151 A SU 2301151A SU 659096 A3 SU659096 A3 SU 659096A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
weight
parts
stabilizer
solvent
mixture
Prior art date
Application number
SU752301151A
Other languages
English (en)
Inventor
Цима Херберт
Original Assignee
Вианова Кунстхарц Аг (Фирма)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Вианова Кунстхарц Аг (Фирма) filed Critical Вианова Кунстхарц Аг (Фирма)
Application granted granted Critical
Publication of SU659096A3 publication Critical patent/SU659096A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F265/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
    • C08F265/04Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

изобретение относитс  к способам получени  дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров. Известен способ получени  дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров путем взаимодействи  низкомолекул рного стабилизатора с виниловыми моно мерами в органическом растворителе в присутствии радикального инициатора при нагревании, причем стабилизатором дисперсии служит продукт взаимодействи  низкомолекул рного сополимера п-т ат-бутилстирола, глицидилметакрилата , метакриловой кислоты а дисперсной фазой - смесь этиленненасыщенных мономеров, содержащих гид роксильную группу Ц. Однако дисперсии, полученные указанным способом, недостаточно стабильны . Цель изобретени  - повышение стабильности дисперсий. Эта цель достигаетс  тем, что в качестве низкомолекул рного стабилизатора используют продукт взаимодействи  100 вес.ч. сополимера, состо щего из 80-65 вес.% алкилметакрилата с 10-18 атомами углерода и 20-35вес. глицидилметакрилата, с 1-4 вес.ч. метакриловой кислоты и 25-50 вес.ч. ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей в ароматическом  дре заместитель с не менее чем 4 атомами углерода, в количестве 12-18% от веса смеси стабилизатора и мономеров, а в качестве вииилового мономера используют смесь оксиэтилакрилата со стиролом и алкилакрилатами,. причем процесс провод т в среде Алифатических углеводородов с т.кип. 60-210°С. Получают стабилизирующий компонент в три стадии. На первой стадии при температуре приблизительно , примен   до 4% регул тора в пересчете на общий мономер , получают ниэкомолекул рный полимеризат в растворе из длинноцеп ного акрилата и глицидилметакрилата в виде 50%-ного раствора в органическом растворителе, например бензиновом углеводороде с областью кипени  приблизительно 100-140С. Этот сополимеризат на второй стадии ввод т во взаимодействие при 100-140°С с 1-4 вес.% регул тора в пересчете на общий мономер, получают низкомолекул рный полимеризат в растворе из длинноцепного акрилата и глицидилметакрилата в виде 50%-ного раствора в органическом растворителе , например бензиновом углеводороде с областью кипени  приблизительно 100-140 С. Этот сополимеризат на второй стадии ввод т во взаимодействие при , 100-140 С с 1-4 вес.ч. (мет) акрилово кислоты и на третьей стадии подобным, образом при 100-140°С с замещенной монокарбоновой кислотой. 10-20 вес.%, преимущественно ISIS вес.%, этого стабилизирующего компонента смешивают с 80-90 вес.%, прей мущественно 84-87 вес.%, остальных мономеров, составл ющих дисперсию, и часть,т.ё. приблизительно 5-10вес.% смеси внос т в органическую жидкость Воздух, наход щийс  в реакционном сосуде, вытесн ют инертным газом и исходную смесьi довод т до температуры реакции 9G°C, Затем медленно прибавл ют остаток мономерной смеси, а также инициаторы и регул тор и обычным, образом осуществл ют полимеризацию. Пригодными дл  осуществлени  спосо ба замещенньлми монокарбоновыми кисло тами  вл ютс , например, алкилбёнзойные кислоты, а именно п-Трет-бути бензойна  кислота, алкилфенилуксусные кислоты, арилалкилбензойные кислоты, а именно фенил-4-карбоксифенилмеТан, или арилбензолмонокарбоновые кислоты а именно ц-фенилбензолкарбонова  кис лота, или нафталинкарбоновые кислоты Пригодными этиленненасыщенными мономерами, которые можно со.полимеризовать со стабилизирующим компонен том,  вл ютс  следующие метил(метhакрилат , этил(мет)акрилат, пропил (мет)акрилат, бутил(мет)акрилат, оксизтил (мет)акрилат, оксипропил(метЬ акрилат, оксибу ил(мет)акрилат, полипропиленгликольмоно(мет)акрилат, (мет)акрилова  кислота, стирол п-трет-бутилстирол , винилтолуол. Предлагаемые сополимеризатные дисперсии получаютс  с высоким выходом без коагул нта и сгустков, благодар  чему можно сократить длительные операции фильтрации. Их можно получать с содержанием твердого вещества свыше 50 вес.%, они обладают отличной стабильностью и стойкостью по отношению к внешним вли ни м, в частности по отношению к пол рным растворител м. Диспергированные частицы предлагаемых дисперсий имеют достаточно высокую температуру разжижени . Это особенно важно дл  лаков, имитирующих цветной металл, так как дает возможность более длительное врем  фиксировать положение чешуеобразных металлических пигментов во врем  аэрации при процессе гор чей сушки лака. Благодар  этому, с одной стороны , уменьшаютс  повреждени , которые получаютс  в результате частичной ориентации чешуек пигмента (облакообразовани ), с другой стороны, имеет местго повышенна  степень блеска плеиок , полученных гор чей сушкой. Предлагаемые дисперсии в комбинации .с аминосмолами и при данных услови х с другими смолами, которые, например, служат дл  улучшени  диспергировани  пигментов, а также с обычными пигментами, раствор емыми красител ми, сшивающими средствами, пластификаторами и тому подобное дают покрыти  с исключительными свойствами , которые, например, в качестве покрывного лака гор чей сушки удовлетвор ют всем требовани м потребител . В таблице приведены характеристики органических растворителей, используемых в примерах.
А 100-140 «55 38 9 Б 130-175 53 18
Пример 1. Дл  получени  стабилизирующего компонента нагревают 271 вес.ч. децилметакрилата, 114 вес.ч. глицидилметакрилата, 385 вес.ч. растворител  А, 7,7 вес.ч. динитрила азодиизомасл ной кислоты и 7,7 вес,ч. трет-додецилмеркаптана в реакционном сосуде, бнабженнс мешалкой , обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, при 90°С до тех пор, пока содержание твердого вещества в растворе сополимеризата не достигнет, по меньшей мере, 47%. Затем повышают температуру до и в течение 1 ч приливают рас- . твор 7,3 вес.ч. метакриловой кислоты,
0,6 вес.ч. диметилбензиламина и 0,2 вес.ч. гидрохинона в 50 вес.ч. растворител  А и выдерживают еще 9 ч при 120°С. Наконец, прибавл ют 128 вес.ч. п-трет-бутилбензойной кислоты и выдерживают еще 12 ч при 12Cfc
Полученный стабилизирующий раствор имеет содержание твердого вещества 50%.
Дисперсию получают благодар  тому, что раствор 45 вес.ч. стабилизирующего раствора, 54 вес.ч. метилметакрилата , 36 вес.ч. стирола и 7,2 вес.ч перекиси бензоила () и 1673вес растворител  А и 418 вес.ч. растворител  - ароматического углеводорода с областью кипени  IGO-lSO C, анилиновой точкой приблизительно , величиной Kauri - бутанол приблизительно 90 и содержанием ароматических углеводородов приблизительно 98 об.% помещают в описанный реакционный сосуд и выдерживают в атмосфере азота 30 ьдан при ,затем в течение 2 ч прибавл ют смесь из 558 вес.ч, стабилизирующего раствора,450вес.ч.этилакрилата , 360вес.ч..метилметакрилата, 360 .стирола, 450 вес.ч.оксиэтилакрилата ,72ввс.ч.перекиси бензоила {50%-ной) и.2вес.ч.трет-додецилмеркаптана и поддерживают еще 3 ч температуру .Стабильна ,без коагул та и сгустков 50%-на  дисперси  имеет в зкость 300 спз, Brookfield PVT, ареометр , 3,100 (Upm20°C).
Пример 2. Поступают аналогично примеру 1 г однако при получении стабилизатора примен ют вместо 271 вес.ч. н-децилметакрилата 305 вес.ч. н-додецилметакрилата, вместо 128 вес.ч. ;П-трет-бутилбензойной кислоты 142 вес.ч. бифенил-4-кар ,боновой кислоты и вместо 385 вес.ч. 433 вес.ч. растворител  А.
С этим стабилизатором получают также стабильную, без коагул та и сгустков 50%-ную дисперсию с в зкость 1400 спз, Brookfield PVT, ареометр, 6,100 (Upm20°C) .
Пример 3. Поступают аналогично примеру 1, однако при получении стабилизатора примен ют вместо 271 вес.ч. 198 вес.ч. н-децилметакрилата , вместо 114 вес.ч. 187 вес.ч. глицидилметакрилата, вместо 128 вес.ч п-трет-бутилбензойнрй кислоты 185вес.ч 1-нафтойной кислоты и вместо 385 вес.ч растворител  А 442 вес.ч. растворител  В.
Получают стабильную, без коагул та и сгустков 50%-ную дисперсию с в зкостью 1200 спз, Brookfield PVT, ареометр 6,100 (Upm 20°С) ,
Пример 4. Дл  получени  стабилизатора 77 вес.ч. стеарилметакрилата , 23 вес.ч. глицидилметакрилата 100 вес.ч. растворител  А, 2 вес.ч. динитроазодиизомасл ной кислоты и 2 вес.ч. трет-додецилмеркаптана в
реакционном сосуде, оснащенном мешалкой , обратным холодильником, приточным сосудом и термометром, нагревают до до тех пор, пока содержание твердых веществ в растворе сополимер достигнет, по крайней мере, 47%. Затем температуру повьаиают до и прибавл ют в течение 1 ч раствор, приготовленный из 13 вес.ч. растворител  А, 1,2 вес.ч. метакриловой кислоты, 0,1 вес.ч. диметилбензиламина и 0,05 вес.ч. гидрохинона, и выдерживают при 120с еще 9 ч. После этого добавл ют 25 вес.ч. п-трет-бутилбензойной кислоты и выдерживают .еще в течение 12 ч при 120с. Содержание твердых веществ в полученном растворе стабилизатора составл ет 53%.
При помощи этой стабилизирующей -смолы получают дисперсию, при з.том в описанный реакционный сосуд ввод т раствор из 169 вес.ч. раствора стабилизатора , 278 вес.ч. метилметакрилата , 185 вес.ч. стирола, 37 вес.ч. перекиси бензоила (50%-ной) в 8613 вес.ч. растворител  А и 2152вес ароматического углеводородного растворител  ( в соответствии с примером 1) и выдерживают в атмосфере азота 3 течение 30 мин при , затем в течение 2 ч добавл ют смесь из 2095 вес.ч. раствора стабилизатора, 2316 вес.ч. этилакрилата, 1853 вес.ч метилметакрилата, 1853 вес.ч. стирола , 2916 вес.ч. оксиэтилакрилата, 371 вес.ч, перекиси бензоила (50%-ной и 10 вес.ч. трет-додецилмеркаптана и поддерживают температуру 90°С еще в течение 3 ч. Устойчива , не имеюща  коагул тов и сгустков 44%-на  дисперси  имеет в зкость 100 спз.
Пример 5. Дл  получени  стабилизатора 65 вес.ч. стеарилметакрилата , 35 вес.ч. глицидилметакрилата , 100 вес.ч. растворител  А, 2вес.ч. динитрилазодиизомасл ной кислоты, 2 вес.ч. тpeт-дoдeцилмepkaптaнa в реакционном сосуде, оснащенном мешалкой , обратным холодильником, приточным сосудом и термометром, нагревают до , до тех пор, пока содержание твердых веществ в раствор е сополимера достигнет, по крайней мере, 47%. Затем повышают температуру до 120с и в течение 1 ч прибавл ют раствор, приготовленный из 13 вес.ч. растворител  А, 3,5 вес.ч. метакриловой кислоты, 0,1 вес.ч. диметилбензиламина и 0,05 вес.ч. гидрохинона, и выдерживают при 120°С еще 9 ч. После этого прибавл ют 39 вес.ч. п-трет- -бутилбензойной кислоты и выдерживают еще в течение 12 ч до 120с.
Содержание твердых ьаществ в полученном растворе стабилизатора составл ет 53%.

Claims (1)

  1. При помощи этой стабилизирующей смолы получают дисперсию, дл  чего В описанный реакционный сосуд ввод т раствор из 244 вес.ч. раствора стабилизатора , 259 вес,.ч. метилметакрилата , 172 вес.ч. стирола, 37 вес.ч. перекиси бензоила (50%-ной) и 8613 вес.ч. растворител  А и 2152вес ароматического углеводородного растворител  (в соответствии с примером 1) и выдерживают в азотной атмосфере в течение 30 мин при , затем в течение 2 ч добавл ют смесь из 3028 вес.ч. раствора стабилиjsaTopa , 2158 sec.ч.  тилакрилата 1727 вес.ч. метилметакрилата, 1727 вес.ч. стирола, 2158 вес.ч. оксиэтилакрилата , 371 вес.ч. перекиси бензоила (501-ной) и 10 вес.ч. трет-додецилмеркаптана и удерживают температуру еще в течение 3 ч. Устойчива , не имеюща  коагул тов и сгустков, 44%-на  дисперси  облад ет в зкостью 100 спз. Формула изобретени  Способ получени  дисперсий гидро силсодержащих сополимеров путем вза модействи  низкомолекул рного стабилизатора с виниловыми мономерами в органическом растворителе в присутствии радикального инициатора при нагревании, отличающийс  тем, что, с целью повышени  стабильности дисперсий, в качестве-низкомолекул рного стабилизатора используют продукт взаимодействи  100 вес.ч. сополимера, состо щего из 80-65 вес.% алкилметакрилата с 10-18 атомами углерода и 20-35 вес.% глицидилметакрилата , с 1-4 вес.ч. метакриловой кислоты и 25-50 вес.ч. ароматической монокарбоновой кислоты, содержащей в ароматическом  дре заместитель с не менее чем 4 атомами углерода, в количестве 12-18% от веса смеси стабилизатора и мономеров и в качестве винилового мономера используют смесь оксиэтилакрилата со стиролом и алкилакрилатами , причем процесс провод т в среде алифатических угле водородов с т.кип, 60-210°С. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент Австрии №320279,кл,39 Ь 14, 1974.
SU752301151A 1974-12-23 1975-12-22 Способ получени дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров SU659096A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT1025774A AT328186B (de) 1974-12-23 1974-12-23 Verfahren zur herstellung verbesserter selbststabilisierender polymerisatdispersionen in organischen flussigkeiten

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU659096A3 true SU659096A3 (ru) 1979-04-25

Family

ID=3621072

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU752301151A SU659096A3 (ru) 1974-12-23 1975-12-22 Способ получени дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров

Country Status (5)

Country Link
AT (1) AT328186B (ru)
DE (1) DE2556111C3 (ru)
FR (1) FR2295988A1 (ru)
GB (1) GB1519319A (ru)
SU (1) SU659096A3 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2320680C2 (ru) * 2002-05-31 2008-03-27 Эдвансд Джел Текнолоджи Лимитед Дисперсия

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK142624B (da) * 1978-04-13 1980-12-01 Topsoe Haldor As Fremgangsmåde til fremstilling af en metanrig gas.
DE4311128A1 (de) * 1993-04-05 1994-10-06 Hoechst Ag Wasserverdünnbare Dispersionen von Acrylatcopolymerisaten
DE19614846A1 (de) * 1996-04-15 1997-10-16 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von mit Acrylkautschuk modifizierten Formmassen und so erhältliche Formmassen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2320680C2 (ru) * 2002-05-31 2008-03-27 Эдвансд Джел Текнолоджи Лимитед Дисперсия

Also Published As

Publication number Publication date
AT328186B (de) 1976-03-10
ATA1025774A (de) 1975-05-15
GB1519319A (en) 1978-07-26
FR2295988A1 (fr) 1976-07-23
DE2556111A1 (de) 1976-07-01
FR2295988B1 (ru) 1980-08-08
DE2556111C3 (de) 1979-09-20
DE2556111B2 (de) 1979-01-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4139514A (en) Aqueous vehicles
US4102942A (en) Compositions of high solids content comprising carboxylic polymer and aliphatic diepoxide
EP0016518B1 (en) Ambient or low-temperature curable coating compositions for coating rigid substrates
US3037963B1 (en) Reexamination certificate
US4839413A (en) Resin-fortified emulsion polymers and methods of preparing the same
JP5669327B2 (ja) 水性エマルジョン
EP0506703B1 (de) Lösliche vernetzbare copolymerisate auf der basis von vinylester-, vinylaromat- und acrylatmonomeren, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung in beschichtungsmitteln
US4304701A (en) Aqueous acrylic polymer dispersions
US4440897A (en) Process of making substantially external surfactant-free vinyl polymer emulsion products
US4100133A (en) Air-dry curable compositions comprising dicyclopentenyl (meth) acrylate copolymers and non-volatile reactive monomer, and cured coatings and impregnations obtained therefrom
SU627758A3 (ru) Способ получени неводных полимерных дисперсий
CN111363078B (zh) 一种双交联型高硬度大分子乳化剂、高硬度水性单组分丙烯酸树脂及其制备方法
US3104231A (en) Aqueous emulsion of cross-linked terpolymers free of microgel and method of making same
US3454516A (en) Dyadic polymeric products
JPH0317167A (ja) ヒドロキシル基含有バインダー
SU659096A3 (ru) Способ получени дисперсий гидроксилсодержащих сополимеров
US3257341A (en) Dispersion polymerization of monomer in presence of mercaptan added during polymerization
US2847404A (en) High stability latices
JPS6318602B2 (ru)
JPS6131124B2 (ru)
KR920001047B1 (ko) 카복실그룹을 가지는 측쇄의 아크릴레이트 및/또는 에폭시그룹을 가지는 측쇄의 아크릴레이트와 아마노플라스트 수지에 근거한 경화성 조성물
JPS63179913A (ja) 付加ポリマーの水性分散系
JPS5871966A (ja) 被覆用組成物
US4845147A (en) Nonaqueous polymer dispersions
KR960003282B1 (ko) 비수성 중합체분산 조성물 및 그 제조방법