SU680659A3 - Способ получени гидратцеллюлозных трубчатых изделий - Google Patents

Description

счет химической реакции, обозначаетс  как внутренн   пластификаци 

алкилэтиленмочевина, алкилтриметилолмочевнна , алкиламин-бис-диметилентриазинонтетраметилол и алкиламид-бис-диметилентриазинонтетраметилол соответственно этому обозначаютс  как внутренний или первиный пластификатор .

Образующуюс  при этом жидкую смесь затем вьадавливают через формообразующую фильеру (дл  изготовлени  гибкой трубки через фильеру с кольцевой щелью) в известную водную кислую осадительную жидкость. Осадительна  жидкость состоит из

.

Н. водного раствора

Водна  жидкость предпочтительно содержит 10 вес.% серной кислоты и 14 вес.% сульфата натри  по отношению к ее общему весу.

рН осадительной жидкости меньше 7, лучше 1-3,

Кислотность осадительной жидкости после ее проникновени  в структуру формованного издели  воздействует таким образом, что благодар  каталитическому действию, в особенности при последующей теплово обработке формованного издели  ускор ютс  реакции сшивки между алкилтр иметилолмочевиной и/или алкилэтиленмочевиной, алкиламин- бис-метилентриазинонтетраметилолом или алкиламиД-бис-диметилентриазинонтетраметилолом и гидроксильннми группами молекул целлюлозы.

Формованное изделие, осаждающеес в форме гибкой трубки, затем известным образом пропускают через многочисленные известные ванны регенерации и промывки, причем ванны регенерации состо т из водных растворов серной кислоты и сульфата натри  в определенных количественных соотношени х; отдельные следующие друг за другом ванны, смотр  по обсто тельствам , отличаютс  различными количественными соотношени ми серной кислоты и сульфата натри .

Затем на гибкую трубку воздействуют водным кислым раствором вторичного пластификатора. Дл  этого гибкую трубку пропускают через ванн заполненную этол жидкостью. Пригодным вторичным пластификатором  вл ес  гчлицерин. Пластифицирующа  жидкость содержит вторичный пластификато в количестве 10-22 вес.% по отношению к общему весу раствора. После этой обработки гибка  трубка содержит долю вторичного пластификатора в форме вышеназванных химических соединений- в количестве от 18-25 вес.% по о-кйй1чению к общему весу трубки.

Вторичные пластификаторы, добавленные к полимерному материал способны пластифицировать его, т.е делать м гким.

В формованных издели х из полимеров , содержащих вторичный пластификатор , последний св зан с полимерньши цеп ми или св зывает эти цепи мелщу собой не ковалентно, а лишь за счет действи  межмолекул рных си

Затем гибкую трубку с целью сушки подвергают воздействию тепла при 90-120с. Ее пропускают через сушильный канал,по которому идет теплый воздух. Температура сушки не критическа  до тех пор, пока она не настолько высока, что воздействие тепла приводит к термической деструкции химических веществ , образующих формованное изделие: формованное изделие можно также сушить при более низких температурах , чем 90°С, но врем  сушки возрастает.

После выхода из сушильного аппарата гибкую трубку обрызгивают водой . При этом врем  воздействи  воды на формованное изделие и воздействующее количество воды измер етс  таким образом, чтобы гибка  трубка после обработки.водой содержала примерно 7-22 вес,%, лучше 16 вес.% воды по отношению к ее общему весу. После изготовлени  содержание вторичного пластификатора в гибкой трубке 18-25 вес.% по отношению к весу гибкой трубки.

Пример 1. К 1 кг вискозы с содержанием целлюлозы 7,1 вес.%, по отношению к общему весу раствора содержанием щелочи 5,78 вес,% J , равном 32,8, Ыа СЕ-зрелостью 3,25 и в зкостью 123 с по падающему шарику при 25 С, примешивают 14,6г (5 вес.%) счита  на целлюлозную часть, 24 вес.%-ной водной эмульсии стеариламин-бис-диметилентриазинонтетраметилола . Данные в весовых процентах относ тс  к доле диспергированных продуктов по отношению к общему весу дисперсии.

Жидкую смесь затем выдавливают через фильеру с кольцевой щелью (зазором) с наружным диаметром 18мм с образованием трубкообразного издели  в осадительнузо жидкость, котора  состоит из водного раствора, который содержит 10 вес.% HgSO и 14 вес.% NagSO Jсмотр  по обсто тельствам , по отношению к общему весу раствора .

Гибкую трубку (шланг) затем пропускают последовательно через несколько известных по своему составу и по сненных в описании ванн регенерации , а также через промывную жидкость. После этого гибкую трубку пропускают через ванну, котора  содержит водный 1 вес.%-ный раствор глицерина, в которой установлено рН значение 2,5 благодар  лобавк соответствующего количества серной кислоты. Продолжительность воздействи  содержащего вторичный пластификатор водного раствора на гибкую трубку измер етс  таким образом, чтобы продукт содержалл19 вес,. % глицерина по отношению к общему весу гибкой трубки. За обработкой гибкой трубки раст вором пластификатора следует проце сушки. Дл  этогогибкую трубку в ра дутом состо нии пропускают через сушильный канал длиной 50 м со скоростью м/мин, причем опиильный канал в области своей входной части имеет температуру и в област выхода - 120°С, После того, как гибка  трубка выходит из сушилки, ее обрызгивают (увлажн ют) водой. Продолжительность обрызгивани  или интенсивность обрызгивани  при этом измер етс  таким образом, чтобы гибка  трубка после обработки имела содерТаблица 6 жание воды л/16 вес. % по отношению к общему весу гибкой трубки. Гибка  трубка, полученна  по предлагаемому способу очень пластичводоотталкиваюна , ее поверхность (угол смачивани  90 ) . ща  Трубка особенно пригодна дл  применени  в качестве синтетической колбасной оболочки, которую затем в случае необходимости заполн ют колбасньлм фаршем дл  приготовлени  колбас. Она имеет то преимущество, что ее можно без труда снимать с колбасного фарша. В табл.1 приведены характеристики (показатели) гибкой трубки, полученной согласно примеру 1 , по сравнению с трубкой, при получении которой примен лс  обычный вискозный раствор (пример, однако без добавки эмульсии из стеарил-бис-димети лентриазинонтриметилола к вискозному раствору).

Пример 2. К1кг вискозы (с теми же данными, что и в примере ) примешивают 7,3г (2,5%, счита  на целлюлозную часть вискозы) 24 вес.%-ной водной эмульсии стеариламин-бис-диметилентриазинонтетраметилола .

Данные в весовых процентах при этом относ тс  к доле диспергированного продукта по отношению к общему весу водной эмульсии.

Жидкую смесь затем перерабатывают , как и в примере . Полученна  по этому примеру гибка  трубка после воздействи  на нее раствора, содержащеговторичный пластификато а также после обработки водой, содержит вес.% воды и 19 вес.% Глицерина по отношению к общему весу готовой трубки.

В табл.2 приведены показатели л  гибкой трубки, полученной согласно примеру 2, дл  сравнени  указаны показатели гибкой трубки, котора  изготовлена при услови х способа примера 2, однако с тем изменением, что к вискозному раствору не добавлено никакой дисперсии стеариламин-бис-диметилентриазинонтетрамет лола , Названна  последней трубка соответствует при этом известньом образом, полученной пластифицированной гибкой трубке на основе гидрата -целлю.позы. ,

Пример 3, К1кг вискозы (с характеристиками такими же, как указано в примере 1) при перемешивании добавл ют 42г (12 вес.%,счита  на целлюлозную часть вискозы) 20 вес.%-ной водной дисперсии стеарилтриметилолмочевины и затем дегазируют жидкую смесь.

Жидкую смесь потом перерабатывают далее, как указано в примере 1. Полученна  в услови х примера 3 гибк.а  трубка содержит 16 вес.% воды, а также примерно 19 вес.% глицерина по отношению к общему весу,гибкой трубки.

Полученна  трубка очень пластичТолщина стенок, мк30

Вьадерживаемое (разрывное)давление , м вод.ст.6,8

Таблица

на, она отличаетс  углом смачивани  дл  воды 12о.

В табл.З представлены показатели дл  гибкой трубки,полученной согласно примеру 3, дл  сравнени  указаны показатели гибкой трубки, котора  получена в услови х опыта примера 3, но с тем изменением, что к вискозному раствору не добавл ют никакой дисперсии стеарилтриметилолмочевины .

Названна  последней гибка  трубка при этом соответствует известным 0 образом изготовленной пластифицированной гибкой трубке на основе гидрата целлюлозы. Таблица 3

30

4,2

Вьщерживаемое раст жение (разрывное),%

Разрывна  длина вдоль, м Разрывна  длина поперек,м

Удлинение при разрыве

вдоль, %

Удлинение при разрыве

поперек, %

Число переменных изгибов

2 Вес 1 м , г

Коэффициент набухани  тотчас после изготовлени , %

Коэффициент набухани  спут  3 недели после получени , %

Коэффициент набухани , сжатие, величины прочности и раст жени  описанной гибкой трубки также не измен ютс  после длительного хранени  ее.

Пример 4. К1кг вискозы с теми же характеристиками, как и указанные в примере 1, добавл ют при перемешивании 14,6г (5 вес.%, счита  на целлюлозную часть вискозы ) водной 24 вес.%-ной дисперсии стеариламин-бис-диметилентриазинонтетраметилола с добавленным красител  . Окрашенна  жидка  смесь затем примен етс  дл  пропитки и покрыти  гибкой трубки из бумажных волокон. При этом примен ют известные фильеры дл  нанесени  покрыти  с кольцевой щелью (зазором), через которые пропускают гибкую трубку из бумажных волокон, одновременно воздейству  на ее наружную и/или внутреннюю сторону жидкой смесью. Благодар  этой мере получаетс  пропитанна  жидкой смесью гибка  трубка из бумажных волокон, котора  на своПродолжение табл. 3

46

4700

3100

42

80

6000 41

142 126

ей наружной стороне имеет слой, состо щий из жидкой смеси.

0

Эта гибка  трубка далее обрабатываетс  таким же образом, как и в примере 1, жидкой смесью, выход щей из фильеры с кольцевой щелью.

Гибка  трубка, изготовленна  согласно данным примера 4, содержит

5 10 вес.% воды, а также 22 вес,% глицерина по отношению к обшему весу гибкой трубки.

В табл.4 представлены показатели дл  гибкой трубки, изготовлен0 ной согласно примеру 4. Дл  сравнени  указаны показатели гибкой трубки, котора  изготовлена в услови х способа примера 4, однако с тем изменением, что к вискозному

5 раствору не добавлено никакой дисперсии стеариламин-бис-диметилентриазИнонтетраметилола (известный способ).

Названна  последней гибка  труб0 ка при этом соответствует полученной известным образом пластифицированной гибкой трубке на основе г-идрата целлюлозы.

Таблица 4

Разрывна  длина поперек,м

Удлинение при разрыве

вдоль, %

Удлинение при разрыве

поперек, %

вьщерживаемое (разрывное) давление, м вод.ст.

Коэффициент набухани  тотчас после получени ,%

Коэффициент набухани  спуст 

7 мес цев, %.

Пример 5. К1кг вискозы котора  имеет содержание целлюлозы 7,1 вес.% по отношению к общему весу раствора, содержание щелочи 5,78 Т-значение 32,8, NaCe -зрелость 3,25 и в зкость 123 с по падающему шарику при 25°С, примешивают 14,бг (5вес.%, счита  на целлюлозную часть) 24 вес.%-ной воднойэмульсии стеариламид-бисдиметилентриазинонтетраметилола . Данные в весовых процентах относ тс  к доле диспергированного продукта по отношению к общему весу дисперсии .

Жидкую смесь затем выдавливают через фильеру с кольцевой щелью с наружным диаметром 18 мм с образованием трубкообразного издели  в осадительную жидкость, котора  состоит из водного раствора, который содержит 10 вес.% и 14вё по отношению к общему весу раствора.

Гибкую трубку затем последовательно пропускают через несколько ванн регенерации, известных по своему составу и по сненных в описнии , а также через промывную жидкость , например воду.

Затем гибкую трубку пропускают через ванну, содержащую 11 вес.%ный раствор глицерина, в которой уста,новлено рН-значение 2,5 путем добавки соответствующего количеств серной кислоты.

Продолжительность воздействи  водного раствора, содержащего вторичный пластификатор, на гибкую трубку измер етс  таким образом, чтобы продукт, полученный по этому способу, содержал -v 19 вес,% глиПродолжение табл. 4

2875

28

31

10,8

119,3

118,9

церина по отношению к общему весу гибкой трубки.

За обработкой гибкой трубки раствором пластификатора следует процесс осушки. Дл  этого гибкую трубку в раздутом состо нии пропускают через сушильный канал длиной 50 м со скоростью - 20 м/мин, причем.сушильный канал в области своей входной части имеет температуру л/ и в области своей выходной части - 120 С.

После того, как гибка  трубка покидает сушилку, ее обрызгивают водой. Продолжительность обрызгива или интенсивность обрызгивани  при этом измер етс  таким образом, чтобы после обработки гибка  трубка содержала 16 вес.% воды по отношен к общему весу гибкой трубки.

Гибка  трубка, изготовленна  по предлагаемому способу, очень пластична, ее поверхность водоотталкивающа  (угол смачивани  90°). Гибка  трубка пригодна в особенности дл  применени  в качестве синтетической колбасной.оболочки, ее можно хорошо надстраивать при образовании складок до так называемой гусеницы, которую затем в случае надобности заполн ют колбасным фаршем дл  приготовлени  колбас.

В табл.Б представлены показатели гибкой трубки, изготовленной согласно примеру 5 по сравнению с трубкой, при изготовлении которой примен ли обычный вискозный раствор (пример 5, но без добавки к викозному раствору стеариламид-бис-диметилентриазинонтетраметилолэмульсии ).

13

Толщина стенок, мк

Выдерживаемое разрывное давление, м вод.ст

Вьщерживаемое (разрывное ) раст жение, %

Удлинение при разрыве вдоль, %

Удлинение при разрыве поперек, %

Число переменных изгибов

Пример 6. 1 кг вискозы, котора  содержит 7,1 вес.% целлюлозы по отношению к общему весу раствора имеет содержание щелочи 5,78, Tf-значение 29,4, NaCt-зрелость 2,5 и в зкость 137 с по падающему шарику при 250°С, при перемешивании смешиваетс  с 18,Ог (6вес.% счита  на целлюлозную часть) 23 весной водной эмульсии стеарилэтиленмочевины . Данные в весовых процентах относ тс  к доле диспергированного вещества по отношению к общему весу дисперсии.

Жидкую смесь затем вьадавливают через фильеру с кольцевой щелью с наружным диаметром 18 мм с образованием трубкообразного издели  в осадительную жидкость, котора  состоит из водного раствора, который содержит 10 вес,% . и 14 вес.%

NaeSOij по отношению к общему вес,

раствора.

Гибкую трубку затем последовательно пропускают через несколько известных по своему составу и по сненных в описании ванн регенерации, а также через промывную жидкость, например воду. Затем гибкую трубку пропускают через ванну, котора  содержит водный 11 вес.%-ный раствор глицерина, в котором установлено рН-значение 2,5 благодар  добавке соответствующего количества серной кислоты.

Продолжительность действи  водного раствора, содержащего вторичный пластификатор, на гибкук трубку соразмер етс  таким образом, чтобы

14

Т а

лица 5

30 30

30

30

6,8 7,0 5,0 5,7

33,8 30,4 36,2 36,7

34 45

38

38

100 92

80

104

7217 7200 5622 6535

продукт способа содержал примерно 22 вес.% глицерина, по отношению к

0 общему весу гибкой трубки.

За обработкой гибкой трубки с помощью раствора пластификатора {м гчител ) следует процесс супжи. Дл  этого гибкую трубку в раздутом состо нии

5 пропускают через сушильный канал длиной 50 м со скоростью примерно 20 м/мин, причем сушильный канал в области своей входной части имеет температуру и в области своего

0 siXKOKa. имеет температуру 120С.

После того, как трубка покидает сушилку, ее обрызгивают водой. Про .должительность обрызгивани  или интенсивность обрызгивани  при этом

5 соразмер етс  таким образом, чтобы после обработки содержание воды в гибкой трубке составл ло 16 вес.% ио отношению к общему весу гибкой трубки.

0

Полученна  согласно способу изобретени  гибка  трубка очень пластична , ее поверхность водоотталкивающа  (угол смачивани  90°).

Гибка  трубка содержит примерно 3,6 вес.% (по отношению к общему

5 весу гибкой трубки) химически встроенной в трубку стеарилэтиленмочевины в качестве внутреннего пластификатора , а также 22 вес,% глицерина в качестве вторичного пластифи0 катора .

Таким образом, согласно изобретению получают пластифицирован(ые формированные издели  на основе производных целлюлозы, которые

5 спуст  длительное врем  хранени  15 ,6806 не станов тс  хрупкими и обладают высокими показател ми устойчивости к раст жению и разрыву, а также коэффициентами набухани , что делает их приголньшда дл  опрюделенных целей.

Claims (1)

1. Патент ФРГ W 1086855, кл.29в 3/20, опубл.1961.

Приоритет по признакам:

17.12.73 при использовании вискозы , содержащей стеариламин-бис-диметилентриазинонтетраметилол или стеарилтриметилолмочевину с соответствукадей обработкой изделий;

17.12.73 при использовании вискозы , содержащей стеариламид-бис-диметилентриазинонтетраметилен . 59 лентриазинонтетраметилол,стеариламид-бис-диметилентриазинонтетраметилен , стеарилтриметилолмочевина, стеарилэтиленмочевина , в виде 20-24%-ной водной эмульсии, и перед сушкой изделие обрабатывают 10-22%-ным водным раствором глицерина.