SU715580A1 - Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений - Google Patents
Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений Download PDFInfo
- Publication number
- SU715580A1 SU715580A1 SU782654906A SU2654906A SU715580A1 SU 715580 A1 SU715580 A1 SU 715580A1 SU 782654906 A SU782654906 A SU 782654906A SU 2654906 A SU2654906 A SU 2654906A SU 715580 A1 SU715580 A1 SU 715580A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acetylenic
- preparing silicon
- oxidizing agent
- carbonylic compounds
- compounds
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 title 1
- LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N pyridinium chlorochromate Chemical compound [O-][Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=[NH+]C=C1 LEHBURLTIWGHEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 7
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- LSXBOJRQFRKOKI-UHFFFAOYSA-N 3-silylprop-2-yn-1-ol Chemical compound OCC#C[SiH3] LSXBOJRQFRKOKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- -1 silicon acetylene carbonyl compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 3
- WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N Trioxochromium Chemical compound O=[Cr](=O)=O WGLPBDUCMAPZCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- HJJSDJHRTMFJLP-UHFFFAOYSA-N 4-trimethylsilylbut-3-yn-2-ol Chemical compound CC(O)C#C[Si](C)(C)C HJJSDJHRTMFJLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical group CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 Chemical compound O[Cr](Cl)(=O)=O.C1=CC=NC=C1 JWIPGAFCGUDKEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- JGAOYYDLBBYVCT-UHFFFAOYSA-N [SiH3]C=CCO Chemical compound [SiH3]C=CCO JGAOYYDLBBYVCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N ethynylsilane Chemical class [SiH3]C#C SRNLFSKWPCUYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Description
Предлагаетс улучшенный способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений общей формулы
R SiC sCCOR
где R - алкйл;
R- водород или алкйл,
Силилацетиленовые альдегиды и ке тоны наход т широкое применение в органическом синтезе или вкачестве биологически активных веществ,
.Известен способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений , например альдегидов, заклю-: чающийс в окислении силилэтинилкарбинолов хромовым ангидридом в серной кислоте 1.
Однако эта реакци протекает в жестких услови х. Исходные и синтезируемые силилацетилены легко осмол ютсн в услови х синтеза, а наличие агрессивной среды затрудн ет промышленное использование способа,
Целью изобретени вл етс упрощение способа синтеза кремнийацетиленовых карбонильных соединений.
Указанна цель достигаетс за счет того, что силилэтинилкарбинол подвергают взаимодействию.с окислителем , а именно с хлорхроматомпиридини , в среде органического раствог рител , желательно хлористого метилена ,
Отличительным признаком способа вл етс использование в качестве окислител хлорхромата пиридини . Продукт выдел ют фильтрованием через окись алюмини и последующей перегонкой в вакууме.
0
Реакци протекает по след5пощей схеме
WHCrO Ce
55.о
SiHC-CHOH
c H NHCrOjCe
R
C-COR
2-Триэтил.сй.пил-2-пропин-1-аль (R CaHj, R H), не описанный
ранее, получен с выходом 86%, С высоким выходом этим способом могут быть получены и другие силилэтинилкарбонильные соединени .
Использование в качестве окислител хлорхромата пиридини позвол ет получать искомые карбонильные соединени с высоким выходом в м гких услови х.
Описываемый способ имеет р д преимуществ: .
хлорхромат пиридини - легкодоступный , устойчивый при длительном хранении окислитель;
ОКИ ел ени е хл ор хррмат OWtrfipH ди ни притекает в-м гких услови х (хлористый -метилен, комнатна температурка ) , исключающих агрессивную среду, что особенно важно при использовании этого способа в пррмпишенности;
сокращаетс врем реакции (если окисление хромовым, ангидридом в серной кислоте осуществл етс в течение 2-6 ч, то согласно данны-м тонкослойной хроматографии предлагаемый процесс заканчиваетс за 2 ч; tt flSteHHe окислител от продукта реакции производите фильтрованием через слой окиси алюмини , при этом одновременно происходит очистка карбонильйого соединени 6твЪзй65кных смолистых примесей, а послеудалени растворител получаетс хроматогра фически чистый продукт реакции почти с количественным выходом, несколько понижающимс в результате вакуумной разгонки.
Пример 1, К суспензии 16,5г хлорхромата пиридини в 100 мл сухсэго хлористого метилена в токе артона прибавл ют по капл м раствор 6,5 г 3-трйэтилсйлил-2-пр6пин-1-ола в 10 мл сухого хлористого метилена, Реакционную смесь перемешивают в течение 2 ч, приливают 100 мл сухого серногоэфира, раствор декантируют и фильтруют через 10-сантйметровый столбик окиси алюмини , Растворитель
отгон ют на вод ной бане, остаток разгон ют в вакууме .
Получают 5,5 г (86%) З-триэтилси-. лил-2-пропин-1-ал , т,кип, 7172 С/10 мм рт.ст.; 1,4658.
9,74; Найдено,: С 64,26; 64,32; Н
9,74; Si 16,50; 16,58,
C H e-OSi
Вычислено,%: С 64,22; Н 9,59; Si 16,69.
ИК-спектр 1240 . (C Hj-Si), 1670 (), 2160 () ,
.Пример 2, Аналогично получают 3-триметилсилил-2-пропин-1-апь с выходом 75%, т.кип, 42°С/ :
/16 мм рт,ст; п|,°. 1,4420,
-Пример 3, Окислением 4-триметилсилил-З-бутин-2-ола в тех же услови х.синтезируют 4-триметилсилил-З-бутин-2-он с выходом 8%, 48с/15 мм рт,ст,; Пщ° 1,4432,
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени кремнийацетиленойых карбонильных соединений взаимодействием сйлилэтинилкарбинола с окислителем в среде органического растворител , отличающийс тем, что, с целью упрощени процесса, в качестве окислител используют хлорхромат пиридини ,Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе1, Авторское свидетельство СССР № 170494, кл. С 07 F 7/08, 1965 (прототип), .. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782654906A SU715580A1 (ru) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782654906A SU715580A1 (ru) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU715580A1 true SU715580A1 (ru) | 1980-02-15 |
Family
ID=20781424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782654906A SU715580A1 (ru) | 1978-08-07 | 1978-08-07 | Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU715580A1 (ru) |
-
1978
- 1978-08-07 SU SU782654906A patent/SU715580A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0045118B1 (en) | Intermediates for the synthesis of bicyclo (2,2,1) heptanes and bicyclo (2,2,1) hept-2z-enes | |
| FR1449628A (fr) | Procédé de préparation d'indoles polynucléaires désacylés, notamment d'esters de la série de la désacétyl-vincaleucoblastine et de la désacétyl-vincristine | |
| EP0022162B1 (en) | Process for producing disubstituted 4-hydroxycyclopentenones; monosubstituted cyclopentendiones and 4-hydroxycyclopentenones | |
| SU715580A1 (ru) | Способ получени кремнийацетиленовых карбонильных соединений | |
| JPH0791265B2 (ja) | Ｎ−（２−アミノ−３−アルコキシ（またはアラルキルオキシ）ベンゾイル）−ｌ−プロリナ−ルアセタ−ルおよびその製造方法 | |
| US3910958A (en) | Process for preparing arylacetic acids and esters thereof | |
| US4107181A (en) | Useful prostaglandin intermediates | |
| JP2006513246A (ja) | 水溶性β−ヒドロキシニトリルの製造 | |
| JPS6345375B2 (ru) | ||
| US6207841B1 (en) | Bisphenol derivative and its manufacturing method | |
| JP2001252571A (ja) | キラル鉛触媒と不斉アルドール反応方法 | |
| JP4428086B2 (ja) | １−アセトキシ−３−（３，４−メチレンジオキシフェニル）プロペン誘導体の製法 | |
| US4052434A (en) | Prostaglandin intermediates | |
| US4367346A (en) | Method for synthesis of long-chain alcohols | |
| US4058567A (en) | Cyclopentene sulfoxides | |
| RU2026857C1 (ru) | Способ получения 2-метоксиизобутилизоцианида | |
| SU1142470A1 (ru) | Способ получени арилгидразидов @ , @ -дизамещенных акриловых кислот | |
| JPS6234025B2 (ru) | ||
| JPS6231700B2 (ru) | ||
| JP3634874B2 (ja) | トリフルオロメチルアセチレン誘導体、その製造方法およびその中間体の製造方法 | |
| SU588913A3 (ru) | Способ получени гумулонов | |
| SU721422A1 (ru) | Способ получени этилалкил- монотиоацеталей глиоксал | |
| EP0362309B1 (fr) | (ethylenedioxo-3,3 cyclohexyl)-4 acetophenone et derives de ce compose, procedes pour leur preparation et utilisation de ces composes | |
| SU1384586A1 (ru) | Способ получени алкоксиизоксазолидинов | |
| CA1237717A (en) | Prostaglandins |