SU765413A1 - Способ получени полиимидных волокон - Google Patents
Способ получени полиимидных волокон Download PDFInfo
- Publication number
- SU765413A1 SU765413A1 SU752184315A SU2184315A SU765413A1 SU 765413 A1 SU765413 A1 SU 765413A1 SU 752184315 A SU752184315 A SU 752184315A SU 2184315 A SU2184315 A SU 2184315A SU 765413 A1 SU765413 A1 SU 765413A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- bis
- dehydrocyclization
- fibers
- polyamic acid
- modulus
- Prior art date
Links
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 36
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 title claims description 11
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 title claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 5
- 229920005575 poly(amic acid) Polymers 0.000 claims description 12
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N ac1mqpva Chemical compound CC12C(=O)OC(=O)C1(C)C1(C)C2(C)C(=O)OC1=O GTDPSWPPOUPBNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- YAUZDUXTENTYLR-UHFFFAOYSA-N 2,7-diaminofluoren-1-one Chemical compound NC1=CC=C2C3=CC=C(N)C(=O)C3=CC2=C1 YAUZDUXTENTYLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SNCJAJRILVFXAE-UHFFFAOYSA-N 9h-fluorene-2,7-diamine Chemical compound NC1=CC=C2C3=CC=C(N)C=C3CC2=C1 SNCJAJRILVFXAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 2
- RAYLUPYCGGKXQO-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylacetamide;hydrate Chemical compound O.CN(C)C(C)=O RAYLUPYCGGKXQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 125000006297 carbonyl amino group Chemical group [H]N([*:2])C([*:1])=O 0.000 claims 1
- 125000000896 monocarboxylic acid group Chemical group 0.000 claims 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 7
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940113088 dimethylacetamide Drugs 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-2-dichlorophosphoryloxybenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1OP(Cl)(Cl)=O VLDPXPPHXDGHEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dicarboxyphenoxy)phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(OC=2C(=C(C(O)=O)C=CC=2)C(O)=O)=C1C(O)=O SMDGQEQWSSYZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 1,3-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- ITBFRZCTJQWRKV-UHFFFAOYSA-N 2,3-diaminofluoren-1-one Chemical compound C1=CC=C2C3=CC(N)=C(N)C(=O)C3=CC2=C1 ITBFRZCTJQWRKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SKKKJNPBIGQNEJ-UHFFFAOYSA-N 9h-fluorene-1,9-diamine Chemical compound C1=CC(N)=C2C(N)C3=CC=CC=C3C2=C1 SKKKJNPBIGQNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- -1 dicarboxyphenyl ether hydroquinone Chemical compound 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000010409 ironing Methods 0.000 description 1
- 229940018564 m-phenylenediamine Drugs 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229960001755 resorcinol Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000007669 thermal treatment Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Artificial Filaments (AREA)
Description
Изобретение относитс к получению высокомодульных пoли -iмидныx волокон. Известен способ получени волокон из полиимидов формованием раствора полиамидокислоты на основе диангидрида пиромеллитовой кислоты и диаминов разного химического строени , таких как м-фенилендиамин; , -AiiaMHHoдифенилметан , диаминодифенилсульфид, диаминодифенилоксид - в осадительную ванну из воднодиметилформамидных раст воров солей с последующей дегидроциклизацией 1 и 2 , Известен способ получени волокон из полиамидокислоты, полученной из пиромеллитового диангидрида и бис- (-аминоЛениленового эфира )-гидрохинона СЗ. Однако прочность волокон, полученных из указанных полиаримидов, не пре вышает 37-100 Гс/текс, а величина модул упругости 500-3800 кг/mf. В то же врем при модуль упругости у известного полиимидного волокна уменьшаетс до 100-700 кг/мм, а прочность в 2, раза. Известен способ получени полиимидны .ч волокон формованием раствора полиамидокислоты на основе диангидрида м диамина в органическом растворителе в осадительнуо ванну из одно-, двух- илитрехатомного спирта или воднодиметилацетамидного раствора, вы .т жкой и дегидроциклизацией 4. Однако и этот способ также Не обеспечивает значительного модул упругости , прочности волокна и работоспособности в широком интервале температур . Цель изобретени - повышение модул упругости и прочности волокон и обеспечение их работоспособности от 20 до , Это достигаетс тем, что формуют растоор полиамидокислоты общей (юркулы 76 --НБОС соон где п 80-300; Q - остаток диангидрида кислоты, выбранной из группы: пиромеллитова ; 3,3 , | -тетракарбоксидифенилоксид; 3,3 , -дифенилтетра карбонова ; бис-(3,дикарбоксифениловый эфир гидрохинон; бис-(3,-дикарбоксифениловый эфир )-резорцин; п-фенилен-бис-тримеллит; З.З ,) ,-бензофенонтетракарбонова ; R- остаток, выбранный из группы: 2,7 диаминофлуорен;п -фенилендиамин; бензидин; 2,7-диаминофлуоренон; ,( -диаминопаратёрфенил; 2 ,8-диаминофеноксатеин и выт жку провод т или до дегидро циклизации - пластиЛикационную в 1,5 ,0 раза при 20-50-С ,или после дегид роциклизации - ориентационную при температуре на 5-100°С выше температуры стекловани полиамидокислотм или полиимида соответственно. Сочетани указанных диаминов и дианги/;ридов в повтор ющемс звене поли меров обеспечивают высокую жесткость полимерной цепи и ее незначительные йзгибные нарушени . Зто, в свою очередь , при проведении ориентационных выт жек в процессе формовани волокон способствует образованию высокоориентированных упор доченных структур, обеспечивает получение полиимидных волокон с прочностью Гс/текс и величиной модул упругости 100CIO20000 кг/мм. Данные по теплостойкос ти и термостабильности полиимидных волокон приведены в табл. 1-й 2, Пример 1. раствор полиамидокислоты на основе диангидри да пиромеллитовой к(слоты и 2,7-ДИ-аминофлуорена СПМ-фл) в диметилацетамиде продавливают через фильеру (од отверстие, диаметр отверсти 0,5 мм Б осади-тельную ванну из этиленгликол при 20°С. Сформованное волокно по вергают пластификационной выт жке в 2,5 раза в воде при . После отмывки и сушки волокно подвергают тер мической обработке в среде азота при . Готовое волокно имеет прочность 110 Гс/текс, удлинение 1,, модуль упругости 13000 кг/мм-. 4 Пример 2. 17%-ный раствор полиамидокислоты на основе диангидрида 3,3 , ,f-тетракарбоксидифенилоксида и парафенилендиамина ( ДФО-Пй ) в диметилацетаниде продавливают через фильеру (0 отверстий, диаметр каждого отверсти 0,1 мм ) в осадительную ванну из 91 -ного этанола при 20°С. Сформованное волокно подвергают пластификационной выт жке в 1,5 раза в воде при 50°С. После отмывки и сушки волокно подвергают термической обработке в среде азота при . Готовое волокно имеет прочность Гс/текс, удлинение 1,6/, модуль упругости 18800 кг/мм. Пример 3. Раствор формуют в услови х примера 2, полученную нить выт гивают, отмывают, как в примере 2, изменив компоненты осадительной ианны: 87% пропилового спирта и 13°о воды. Готовое волокне имеет прочность 91 Гс/текс, удлинение 2%, модуль упругости 95ПО кг/мм. Пример k. Раствор Лормуют в услови х примера 2, полученную нить выт гивают, отмывают, как в примере 2, изменив компоненты осадительной ван- / ны: 50 диметилацетамида и 50 воды. Готовое волокно имеет прочность 60 Гс/текс, удлинение 2,2, модуль улругости 8000 кг/мм. Пример 3. 20,5о-ный раствор полипмидокислоты на основе диангидрида 3,3,, -тетракарбоксидиЛенилоксида и бензидина (ДФО-Г в диметилацетамиде продавливают через фильеру (одно отверстие, диаметр отверсти 0,5 мм I в осадительную ванну из этиленгликолл при 20°С. Сформованное волокно подвергают пластификационной выт жке в раза в водной ванне при 50С. После отмывки и сушки волокно подвергают термической обработке в среде азота при (20С, Готовое волокно имеет прочность 125 Гс/текс, удлинение ,%, модуль упругости 17600 КГ/МГ1 „ Пример 6. 22 о-ный раствор полиамидокислоты на основе диангидрида 3,3 ,, -дифенилтетракарбоновой кислоты и бензидина (ДФТ-Б7 в диметилацетамиде продавливают через фильеру ( одно отверстие, диаметр отверсти 0,5 мм )в осадительную ванну из этиленгликол при 20С. Сформованное волокно подвергают пластиЛикационной
576
выт )хке в 1,5 раза в водной ванне /при . После отмывки и сушки волокно подвергают термической обработке в среде азота при .
Готовое волокно имеет прочность 92 Гс/текс, удлинение 1,7, модуль упругости 8000 кг/мм.
Пример 7. 1,5 весД-ный раствор полиамидокислоты на основе диангидрида бис-( 3, дикарбоксифенилового эфира)-гидрохинона и 2,7 диаминофлуоренона формуют в услови х примера 2. После отмывки и сушки волокно подвергают термической обработке в среде азота при . Затем волокно подвергают термической выт жке на утюжке при tSo C на воздухе в 1,5 раза.
Полученное волокно имеет прочность 120 Гс/текс, удлинение при о зрыве 1,8% и модуль упругости 7800 кг/мм
Пример В. 16,3%-ный раствор полиамидокислоты на основе диангидри3 .6
да бис-(3 дикарбоксифенилового эфира )-реэорцина и , -диаминопаратерфенола формуют в услови х примера 5. После отмывки и сушки полиамидокислотное волокно подвергает термической в 2,5 раза на утюжке на воздухе при .
Готовое волокно имеет прочность 102 Гс/текс, удлинение при разрыве 1,5 и модуль упругости 12300 мг/мм.
Пример 9. 16,7%-ный раствор нолиамидокислоты на основе пара-п-фе нилен-бис-тримеллита и 2,В-диаминофеноксатеина формуют в услови х примера 5. После отмывки и сушки волокно подвергают термической обработке в среде азота при 395 С. Затем при этой же температуре провод т термическую выт мку на утюжке в 1,2 раза.
Готовое волокно имеет прочность 150 Гс/текс, удлинение при разрыве 2% и модуль упругости 7800 кг/мм.
о
о 1
IV
чв
о сэ
о о
71
О CD О
о
D
С 3 )
s:
X с:
ЕГ
о о
СП
м
1Л
см
о
е
о &
ч
Claims (3)
- Термостабильность полиимидных волокон {среда - воздух, температура 300°С) Формула изобретени Способ получени полиимидных воло кон формованием раствора полиамидокислоты на основе диангидрида и диам на в органическом растворителе в оса дительную ванну из одно-, двух- или трехатомного спирта или воднодиметил ацетамидного раствора, выт жкой, дегидроциклизацией , отличающи с тем, что, с целью повышени модул упругости и прочности волокон и обеспечени их работоспособности от 20 до , формуют раствор полиами докислоты. общей формулы CONH - R СООН HNOC где п - 80-300;7(Таблица О - остаток диангидрида кислоты, выбранной из группы: пиромеллитова ; 3,3 ,t -тетракарбоксидифенилоксид; 3,3 , , -ди{)енилтетракарбонова ; бис-(3| дикарбоксифениловый эфир )гидрохинон; бис-(3 дикарбокси(«)ениловый эфир )-резорцин; п-фенилен-бис-тримеллит; 3,3 ,, -бензофенЬнтетракарбонова ; ( - остаток, выбранный из группы; 2,7-диаминофлуорен; п-фенилендиамиН, бензидин, 2 ,7-диаминофлуоренон , ,-диаминопаратерфенил , 2,8-диаминофеноксатеин и выт жку провод т или до дегидроциклизации - пластификационную в US-,О раза при 20-50°С, или после дегидроциклизации - ориеитационную при температуре на 5-100°С выше температуры стекловани полиамидокислоты или полиимида соответственно. 11 .l Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1.Патент США fT ЗТУЭбЗ, кл. 260-30.2, опублик. 1965.
- 2.Патент США К 317961, S кл, 260-30.2, опублик. 1965.
- 3. Патент Вели обритании 1183306, кл. R 5 Of опублик. 1970. k. Авторское свидетельство СССР № 215399, кл. О 01 F 6/7, 1966 (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU752184315A SU765413A1 (ru) | 1975-09-05 | 1975-09-05 | Способ получени полиимидных волокон |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU752184315A SU765413A1 (ru) | 1975-09-05 | 1975-09-05 | Способ получени полиимидных волокон |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU765413A1 true SU765413A1 (ru) | 1982-11-23 |
Family
ID=20635624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU752184315A SU765413A1 (ru) | 1975-09-05 | 1975-09-05 | Способ получени полиимидных волокон |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU765413A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2314369C2 (ru) * | 2002-06-27 | 2008-01-10 | Тейджин Тварон Б.В. | Способ получения синтетических органических ароматических гетероциклических стержневых волокон или пленок, обладающих большой прочностью на растяжение и/или большим модулем упругости при растяжении |
-
1975
- 1975-09-05 SU SU752184315A patent/SU765413A1/ru active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2314369C2 (ru) * | 2002-06-27 | 2008-01-10 | Тейджин Тварон Б.В. | Способ получения синтетических органических ароматических гетероциклических стержневых волокон или пленок, обладающих большой прочностью на растяжение и/или большим модулем упругости при растяжении |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Harris et al. | Synthesis and characterization of polyimides based on 3, 6-diphenylpyromellitic dianhydride | |
| KR100312932B1 (ko) | 물리적특성이매우우수한폴리벤즈아졸섬유및이의제조방법 | |
| Hsiao et al. | Synthesis and properties of poly (ether imide) s having ortho-linked aromatic units in the main chain | |
| CN102345177B (zh) | 一种高强高模聚酰亚胺纤维及其制备方法 | |
| Zhang et al. | Heat-resistant polybenzoxazole nanofibers made by electrospinning | |
| KR101385279B1 (ko) | 두 개의 치환기를 비대칭 구조로 포함하는 디아민 화합물, 이를 사용하여 제조된 중합체 | |
| US20120228797A1 (en) | Methods of Continuously Manufacturing Polymide Fibers | |
| Liou et al. | Synthesis and properties of new organosoluble and alternating aromatic poly (ester‐amide‐imide) s with pendant phosphorus groups | |
| CN105239188A (zh) | 一种聚酰胺-酰亚胺共聚物纤维的制备方法 | |
| Patil et al. | Synthesis and characterization of aromatic polyimides containing tetraphenylfuran-thiazole moiety. | |
| KR0161313B1 (ko) | 폴리이미드 아미 에스테르 화합물 및 그 제조방법 | |
| CN113912848B (zh) | 以有机芳香酸为反应介质一步法制备聚酰亚胺的方法 | |
| CN102242415B (zh) | 一种改善聚酰亚胺纤维可纺性和后加工特性的方法 | |
| KR20200066446A (ko) | Bcda 기반의 부분-지환족 폴리이미드 기체분리막 소재 및 이의 제조방법 | |
| Guo et al. | Preparation and properties of high-whiteness polyimide ultrafine fabrics by electrospinning from organo-soluble semi-alicyclic polyimide resins | |
| WO2014084164A1 (ja) | 炭素繊維前駆体繊維、炭素繊維及び炭素繊維の製造方法 | |
| JP2013117015A (ja) | ポリイミド、ポリイミド繊維、及びそれらの製造方法 | |
| JPH0418115A (ja) | ポリイミド繊維の製造法 | |
| Xu et al. | High Glass Transition of Fluorinated Polyimides Derived from 4‐(3, 4‐Difluorophenyl)‐2, 6‐bis (4‐aminophenyl) pyridine | |
| CN112795186A (zh) | 一种改性聚酰亚胺树脂及其制备方法 | |
| CN117285709B (zh) | 一种用于合成聚酰亚胺的催化剂及其制备方法和应用 | |
| KR0162275B1 (ko) | 폴리아미드암산 수지 초기중합체, 그로부터 제조한 고내열성 폴리아미드이미드 발포체 및 이들의 제조방법 | |
| KR101557547B1 (ko) | 측쇄기를 갖는 이무수물 단량체, 측쇄기를 갖는 폴리이미드 및 그 제조 방법 | |
| RU1287657C (ru) | Способ получения раствора для формования полиимидных нитей | |
| SU256238A1 (ru) | Способ получения волокнообразующего полиимида |