SU767105A1 - Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов - Google Patents
Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов Download PDFInfo
- Publication number
- SU767105A1 SU767105A1 SU782695210A SU2695210A SU767105A1 SU 767105 A1 SU767105 A1 SU 767105A1 SU 782695210 A SU782695210 A SU 782695210A SU 2695210 A SU2695210 A SU 2695210A SU 767105 A1 SU767105 A1 SU 767105A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- amino
- mol
- pyridine
- phenyl
- ketothiophenes
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical group CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N phenylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=C1 SUSQOBVLVYHIEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 229940078552 o-xylene Drugs 0.000 claims description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- -1 thioglycolic acid ester Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 2
- GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N [K].CCO Chemical compound [K].CCO GHVZOJONCUEWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N sodium tert-butoxide Chemical compound [Na+].CC(C)(C)[O-] MFRIHAYPQRLWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LWRYDHOHXNQTSK-UHFFFAOYSA-N thiophene oxide Chemical compound O=S1C=CC=C1 LWRYDHOHXNQTSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- UKVQBONVSSLJBB-UHFFFAOYSA-N 2-pyridin-2-ylacetonitrile Chemical compound N#CCC1=CC=CC=N1 UKVQBONVSSLJBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-N methyl 2-sulfanylacetate Chemical compound COC(=O)CS MKIJJIMOAABWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M sodium hydrosulfide Chemical compound [Na+].[SH-] HYHCSLBZRBJJCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Изобретение относитс к новому способу получени 2-амино-4(5Н)-. -кетотиофенов общей формулы I rf где R - фенил, п-метоксифенил, пиридил-2 , хинолил-2, бёнзимидазолил-2, 1-метилбёнзимидазолил-2, которые могут найти применение в син тезе физиологически активных веществ Известен один способ получени 2-амино-4(5Н)-кетотиофенов общей формулы 1, где R -пиридил-2; 1-метилбензимидазолил-2 , закл ючак циЛс в том, что соединение общей формулы HCOCHiCl j, , имеет вышеуказанные значени , подверггиот взаимодействию с гидросульфидом натри в спирте при кип чении f ; Однако этот способ имеет ограниченное применение, св занное с недоступностью исходных ОС-галоид-оС -цианокетонов , что в целом усложн ет процесс, а также то, что по нему получают ограниченное количество це левых продуктов. Цель изобретени - разработка нового простого способа получени разнообразных 2 амино-4(5Н)-кетотиофенов общей формулы I,. Поставленна цель достигаетс описываеким новым способом получени 2-амино-4 (5Н)- кетотиофенов Ьбщей фо1рмулы 1, заключающимс в том, что ацётонитрил общей формулы fl RCHjCN, где R имеет вышеуказанные значени , подвергают взаимодействию с эфиром тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкогол та щелочного металла при кип чении. В качестве органического растворител предпочтительно используют пиридин или трет-бутанол. Пример 1. Смесь 0,1 моль 2-цианометилпиридина, 0,11 моль ётилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,4 моль трет-бутилата натри в 100 мл пиридина кип т т в течение 1 ч, охлаждаютf пиридин удал ют в вакууме, К охлажденному сухому остатку приливают 700 МП воды, а через час добавл ют при интенсивном перемешивании 56 мл 50%-ной уксусной кислоты, отфильтровывают осадок 2-амино-З- (пиридин-2-ил -4(5Н)кетотиофена,
выход 74%, т.пл. 182-183°С (из толуола ) .
Пример 2. Смесь О,1 моль фенилацетонитрила, 0,11 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,3 моль трет-бутилата натри в 100 мл пиридина кип т т 1,5 ч, удал ют пиридин в вакууме и остаток после охлаждени раствор ют в 700 мл воды. Через 1 ч добавл ют при перемешивании 42 мл 50%-ной водной уксусной кислоты и отфильтровывают осадок Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена 73,3%, т.пл. 20lc (из о-ксилола ).
Пример 3. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль метилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль трет-бутилата натри в .30 мл трет-бутилового спирта кип т т 1,5 ч, охлаждают, удал ют спирт
2-амино-4(5Н)-кетотйофены формулы
в вакууме и остаток перенос т в 70 мл воды. Затем добавл ют 4,2 мл 50%-ной уксусной кислоты и отфильтровывают продукт реакции. Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена 62%, т.пл. 201°С (из о-ксилола).
Пример 4. Смесь 0,01 моль фенилёщетонитрила, 0,011 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль этилата кали в 30 мл пиридина кип т т 1,5 ч, охлаждают/ удал ют пиридин в вакууме, и обрабатывают далее, как указано в примере 3. Получают 2-амино-3-фенил-4(5Н) -кетотиофен, выход 67%, т.пл. 201 С.
Все остальные 2-амино-4 15Н)-кетотиофены получают как указано в примере 1. Данные о полученных сое динени х сведены в таблицу.
Claims (2)
- Формула изобретения1. Способ получения 2-амино-4 (5Н)-кетотиофенов общей формулы!.где R - фенил, п-метоксифенил, пиридил-2, хинолил-2, бензимидазолил-2, 1-метилбензимидазолил-2, о т ли ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, ацетонитрил общей формулы II RCH^CN в вакууме и остаток переносят в 70 мл воды. Затем добавляют 4,2 мл 50%-ной уксусной кислоты и отфильтровывают продукт реакции. Выход 2-амино-3-фенил-4(5Н)-кетотиофена5 62%, т.пл. 201°С (из о-ксилола).Пример 4. Смесь 0,01 моль фенилацетонитрила, 0,011 моль этилового эфира тиогликолевой кислоты и 0,03 моль этилата калия в 30 мп пиридина кипятят 1,5. ч, охлаждают, удаляют пиридин в вакууме, и обрабатывают далее, как указано в примере 3. Получают 2-амино-З-фенил-4(5Н)-кетотиофен, выход 67%, т.пл. 201 С.Все остальные 2-амино-4(5Н) -кетотиофены получают как указано в примере 1. Данные о полученных сое^динениях сведены в таблицу.где R имеет вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с эфиром jU тиогликолевой кислоты в органическом растворителе в присутствии алкоголята щелочного металла при кипячении.
- 2. Способ по п.1, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что в качестве органического растворителя используют пиридин или трет-бутанол.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782695210A SU767105A1 (ru) | 1978-12-12 | 1978-12-12 | Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782695210A SU767105A1 (ru) | 1978-12-12 | 1978-12-12 | Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU767105A1 true SU767105A1 (ru) | 1980-09-30 |
Family
ID=20797963
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782695210A SU767105A1 (ru) | 1978-12-12 | 1978-12-12 | Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU767105A1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4596595A (en) * | 1984-06-22 | 1986-06-24 | Chevron Research Company | Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof |
-
1978
- 1978-12-12 SU SU782695210A patent/SU767105A1/ru active
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4596595A (en) * | 1984-06-22 | 1986-06-24 | Chevron Research Company | Herbicidal 5-amino-3-oxo-4-(substituted-phenyl)-2,3-dihydrothiophene and derivatives thereof |
| FR2590253A1 (fr) * | 1984-06-22 | 1987-05-22 | Chevron Res | 5-amino-3-oxo-4-(phenyle substitue)-2-3-dihydrothiophenes et leurs derives, doues d'activite herbicide |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SU578883A3 (ru) | Способ получени пиразолоизохинолинов или их солей | |
| SU552029A3 (ru) | Способ получени производных оксазола | |
| US2734904A (en) | Xcxnhxc-nh | |
| US2406362A (en) | Process | |
| JPS62277375A (ja) | α−置換γ−ブチロラクトンの製法 | |
| SU767105A1 (ru) | Способ получени 2-амино-4/5н/-кетотиофенов | |
| JP4097291B2 (ja) | 置換バリンアミド誘導体の製造方法 | |
| SU588917A3 (ru) | Способ получени 1/2-( -нафтилокси)-этил/-3метилпиразолона-5 | |
| SU936806A3 (ru) | Способ получени 3-/алкилкарбониламино/-фениловых эфиров карбаниловой кислоты | |
| SU687070A1 (ru) | Способ получени 2-амино-4(5н)кетопирролов | |
| DE2450617A1 (de) | Thiazolderivate, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel | |
| US4299776A (en) | Preparation of esters | |
| SU1143745A1 (ru) | Способ получени производных 3-(3-бензоксазолонил)пропановой кислоты | |
| SU561504A3 (ru) | Способ получени 2,2",3,3"тетракарбоксидиангидрида дифенилового эфира | |
| SK59893A3 (en) | Method of production of tetronic acid alkylester | |
| SU1313856A1 (ru) | Способ получени производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 | |
| SU1397441A1 (ru) | Способ получени 1,8-нафтсультама | |
| SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
| EP0378046A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 3-Phenylpyrrolderivaten | |
| SU1205756A3 (ru) | Способ получени 1,1-дихлор-4-метилпентадиенов | |
| BE858864A (fr) | Nouveaux esters d'acides phenyl- et pyridine-3-carboxylique et procede permettant leur preparation | |
| US2459111A (en) | Pantoyltauramides and preparation of the same | |
| SU883040A1 (ru) | Способ получени 2-амино-3-(гет)арил-4(н)-арено (в) пиран-4-онов | |
| SU455948A1 (ru) | Способ получени замещенных гидразидов аренсульфонилоксаминовых кислот | |
| SU1182039A1 (ru) | Способ получени 3-(бензотиазолил-2)-тиапропансульфоната щелочного металла |