SU588917A3 - Способ получени 1/2-( -нафтилокси)-этил/-3метилпиразолона-5 - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-.2( -НАФТИ-ЛОКСИ)-ЭТИЛ|-3-МЕТИЛЩРАЗОЛОНА-5 .

амид .гексамети гфссфсрной кислоты, такие , сульфоксиды, как диметилсульфоксил и такие сульфсны, как сульфолан {двуокись тетрагидротиофена-,1),

В качестве оснований можно испсльГ )овать неорганические и органические основани , например предпочтительно . гидроокиси и карбонаты щелочных металлов , например гидроокись и карбонат .натри  или гидроокись кали , алкогол ты , например этилат натри , гидриды и амиды щелочных металлов, например гидрид или амид натри .

Реакцию провод т предпочтительно

между 20 и 120 С. Работают при нормальном давлении, однако можно также работать в закрытых сосудах при повы .шенном давлении.

При проведении предлагаемого способа в подход щем растворителе соль 3-метилпиразслинона-(5) привод т во взаимодействие с соединением Я,

: Целевое соединение предпочтительно выдел ют отгонкой растворител  в вакууме , растворением остатка в воде и слабым подкислением водной смеси. Получаемое этим способом предлагаемое соединениесчищают перекристаллизацией . -. ,

( Jb -Нафтилоксн)-этил -3 мет-илпиразолон-5- формулы Т содержит один асимметрический атом углерода . Рацемат в случае необходимости может, быть расщеплен на антиподы.Целевое соединение,обладает таутомерией поэтому может находитьс  не только в форме, представленной формулой I , но и также в одно .из следующих таутомерных форм Г а и Хб- :

,

(16)

г

где В. - 2-кафтилоксиэтилрадикал, или представл ть смесь таких таутомерных форм,

Прим в р 1. к cycneHSHJf 10,0 г гидрида натри  в 200 wi абсолютного даметилформамида порци ми добавл ют 19,6 г З-метилпиразолона-5. По окончании шаделени  Н к реакционному раствору по капл м добавл ют 41,2 г 2-( JS -нафтилокси)-этилхлорида. Затем церёмешивают в течение 2 час при 60 С BiCTBQpnT&nb отгон ют в вакууме, остаток раствор ют в воде к подкисл ют разбавленной уксусной кислотой. Полученный сырой продукт перекристаллизовывают из Смеси этанола и диметилформамида . Выход ц;елевого соединени  i ,- 2- ( |) - нафтилокси) -этил - З-метилпиразолона-5 28% теории, -т.пл. 162164С .

П :Р и м е р, 2. 9,8 г 3-метилпира . зоэтойа-Г: 1 25,1 г 2-( -нафтилокси)-этилбромида тщательно растирают и в реакционном сосуде медленно нагревают до 110°С, Полученный расплав в течение дальнейших 4 час нагревают примерно до . Получаемую при охлаждении кристаллическую массу раствор ют в гор чей смеси, состо щей из ди-, метилформамида и этанола. Получаемые после кристаллизации кристаллы перекристаллизовывают еще раз дл  очистки. Выхсд целев,ого соединени  38%, т,пл. 162 164С.

При м е р 3, Пример 1 повтор ют с той разницей, что вместо 2-( -нафтилокси )-этилхлорида используют 2-( -нафтилокси)-этилметиловый эфир сульфоновой кислоты и реакцию провод т при . Выход целевого соединени  32% от теории,

П Р и м е р 4, Пример -1 повтор ют с той разницей, что реакцию провод т в присутствии диметилсульфоксида при 189 С. Выход целевого, соединени  35% от теории, ,

П р и м е р 5, Пример 1 повтор ют с той разницей, что в качестве растворител  ,используют этанол и реакцию провод т при охлаждении при . Выход целевого соединени  25% от теории .

П р и м е р б. Пример 5 повтор ют с той разницей, что реакцию провод т при 15°С в присутствии этилата натрид. Выход целевого соединени  33% от теории .

Пример, К раствору 15 г амида натри  в 250 мл абсолютного диметилформамида добавл ют порци ми 19,6г З-метилпиразолона-5, После окончани  . выделени  газа к реакционной смеси добавл ют капл ми 41,2 г 2-(pi -нафтилокси )-этилбромида. Затем в течение 6 час перемешивают при 60° С, растворитель отгон ют в вакууме и сырой продукт перерабатывают аналогично приме- . ру 1. Выход целевого соединени  37% теории.

Примерз. Повтор ют пример 7 с той разницей, что реакцию провод т в присутствии 200 мл диметилсульфоксида и 30 г гидроокиси натри . Выход целевого соединени  29% теории.

Пример 9. Повтор ют пример 7 с той разницей, что реа1кцию провод т в присутствии 60 г карбоната кали . Выход целевого соединени  34% теории.

Claims (3)

1. Способ получени  ( f -нафтилокси )-этил -З-Метилпиразолона-5 формулы I

UHi

jrJ

-tHa H4-l/J

65

отличающийс  тем, что З-гметилпиразолон-5 подвергают взаимодействию с производным 2-( ft -нафтилокси )-этила формулы j{

etHiUHt- Y

где Y - галоген или диалкилсульфониевый радикал,.

при 10-200 с.

2.Способ поп.1, отличающий с   тем, что процесс провод т в присутствии .инертного растворител  и основани .

3.Способ по ПП.1 и 2, о т л и .4 а ю щ и и с   тем, что процесс провод т при 20-120 С.

Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе:

1 .6.,H.Su8e:hi v, „APzneimHtee , .Ва.1, 1972, а.148.