SU768162A1 - Этиловый эфир 2-(6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты в качестве полупродукта дл синтеза простагландинов и их аналогов - Google Patents
Этиловый эфир 2-(6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты в качестве полупродукта дл синтеза простагландинов и их аналогов Download PDFInfo
- Publication number
- SU768162A1 SU768162A1 SU792763279A SU2763279A SU768162A1 SU 768162 A1 SU768162 A1 SU 768162A1 SU 792763279 A SU792763279 A SU 792763279A SU 2763279 A SU2763279 A SU 2763279A SU 768162 A1 SU768162 A1 SU 768162A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- cyclopentanone
- acid
- synthesis
- prostaglandins
- ethyl ester
- Prior art date
Links
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 8
- 150000003180 prostaglandins Chemical class 0.000 title claims description 8
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 8
- 229940094443 oxytocics prostaglandins Drugs 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title description 12
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 title description 6
- -1 6-car oxyhexyl Chemical group 0.000 description 6
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N chembl1408157 Chemical compound N=1C2=CC=CC=C2C(C(=O)O)=CC=1C1=CC=C(O)C=C1 KXZJHVJKXJLBKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 3
- MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 2H-pyran Chemical compound C1OC=CC=C1 MGADZUXDNSDTHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 2
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004566 IR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007269 dehydrobromination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- OOBFNDGMAGSNKA-UHFFFAOYSA-N ethyl 7-bromoheptanoate Chemical compound CCOC(=O)CCCCCCBr OOBFNDGMAGSNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- 238000001819 mass spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
.(CHgJe-COjCHj Сл СОСН СНС1 , 9, .(СНг)в-С02С На СОСН2СН(ОСН5)2 , . Н он. и. а-Иэ kXj/v он о 2ПП. он о ж он зх Однако известный способ обладает р дом существенных недостатков: 1.Многостадийность - полный син тез простагландина осуществл ют в 13 стадий. ... 2.Мала доступность одного из промежуточных веществ - этилового эфира 7-бромгептановой кислоты,полу чаемого в 4 стадии из циклогексано (2) или пирана (3) с общим выходом менее 2%. 3.Низка селективность реакции используемой дл введени двойной св зи в циклопентановое кольцо пут бромировани и последующего дегидр бромировани замещенного карбэтокси циклопентанона-2, в результате кот рой образуетс смесь продуктов (в соотношении 2:1). . 4. Сложность введени карбокси ной группы в положение 3 2-(6-кар оксигексил)циклопентанона-1 и посл дующего превращени введенной карб рильной группы в альдегидную, кото Необходима дл построени боковой Т1И прослагландинов С-,5-С 2.05 . Невозможность реализации син за по данной схеме в промышленном масштабе. Целью изобретени вл етс расш ние ассортимента полупродуктов дл синтеза простагландинов, позвол к ц упростить способ получени последн Поставленна цель достигаетс этиловым эфиром 2-(б-циангексил)-циклопентанон-3-карбоно ой-1-кислот1 ., формулы (Т) (СНг)вС№ if - coocigHa Способ получени предлагаемого соединени , основанный на реакции обмена галогенида с цианистым натрием 4 заключаетс в том, что этиловый эфир 2-(6-бромгексил)циклопентанон-З-карбоновой-1-кислоты обрабатывают избытком цианида натри при соотношении 1:1,2-3 в диметилсульфоксйде СДМСО) при 90-1150С. Выходцелевого продукта 70%. Строение получаемого соединени установлено на основании данных ИК- и масс-спектрометрии, а также элементного анализа. Пример. Получение этилового эфира 2-(б-циангексил)циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты ., К 2,45 г цианида натри в 16 мл. диметилсульфоксида при 90°С добавл ют по капл м 11 г этилового эфира 2-(6 -бромгексил)циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты , поддержива температуру реакционной среды в интервале 90-95 С. Дополнительно реакционную смесь переманивают 4 ч при 115°С, обрабатывают водой и экстраГируют хлороформом. Объединенные {экстракты промывают водным раствором хлористого натри , водой, сушат сульфатом магни . Упаривают растворитель и перегон ют остаток под вакуумом, собира фракцию с т.кип. 205-207С/ /1 мм рт;ст.,6,0 г С70%),п|° 1,4770. Найдено, %: С 67, Н 8,75; N 5,05. Н250з. . . Вычислено, %: С 67,92; Н 8,67; N 5,28. ИК-спектр (см-): 1745/с. ДПКциклопентакарбонил/ ,1725/ СООСпН-/ 2240/ср. Vc N/. Масс-спектр - (м/е) : 265 ., На основе этилового эфира 7Циангексил )циклопентанон-3-карбоноВОЙ-1-КИСЛОТЫ синтез простагландинов, например 11-декоксипростановой кислоты , через декарбоновую кислоту (VIII),полученную обычным омылением нитрильной группы в кислой или щелочной среде, идет по схеме %.( Яч .(сНг)бСоои f Т . COgCjHft далее по схеме Багли значительно упрощаетс . Ocsщecтвлeниe способа получени 11-декоксипррстановой кислоты возможно путем селективного восстановлени карбэтоксильной группы этилового эфи
pa 2-С6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты до соответствующего альдегида, применение которого
)бС1Г
I 1
COzCgHs
,позволит значительно упростить завершение построени молекулы простангландинов или их, аналогов.
,-О
U-р{скв)ваг
ОН
соон
Применение этилового эфира 2-(6-циангексил )циклопентанон-3-карбоноВОЙ-1-КИСЛОТЫ позвол ет:
1.Упростить полный синтез простагландинов и их аналогов: сократить синтез кислоты (VIIГ) на 3-4 стадии, исключить стаодии введени двойной св зи в циклопентановое кольцо через броглпрование и дегидробромирование, исключить стадию введени карбоксильной группы в положение 3 дл построени боковой цепи 20 значительно повысить выход промежуточных и конечного продуктов.
2.Создать новую упрощенную схему синтеза простагландинов и их аналогов благодар доступности предлагаем мого этилового эфира 2-(6-циангексил) циклопентанон-З-карбоновОй-1-кислоты
и возможности его селективного восстановлени до альдегида. Назва14Ный альдегид позвол ет осуществить постС дС поCi3роение боковой цепи ,.,
мощью несложных операций (см.схему Б)
Claims (1)
- Формула изобретениЭтиловый эфир 2-(б-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновоП{-1-кислйты формулы (I))eCN30 kx.COOCjftsв качестве полупродукта дл синтеза35 простагландинов и их аналогов.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792763279A SU768162A1 (ru) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | Этиловый эфир 2-(6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты в качестве полупродукта дл синтеза простагландинов и их аналогов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU792763279A SU768162A1 (ru) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | Этиловый эфир 2-(6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты в качестве полупродукта дл синтеза простагландинов и их аналогов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU768162A1 true SU768162A1 (ru) | 1982-09-15 |
Family
ID=20826502
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU792763279A SU768162A1 (ru) | 1979-04-28 | 1979-04-28 | Этиловый эфир 2-(6-циангексил)-циклопентанон-3-карбоновой-1-кислоты в качестве полупродукта дл синтеза простагландинов и их аналогов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU768162A1 (ru) |
-
1979
- 1979-04-28 SU SU792763279A patent/SU768162A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20020099034A1 (en) | Process for stereoselective synthesis of prostacyclin derivatives | |
| SU1075970A3 (ru) | Способ получени цис-производных дигалоидвинилциклопропана | |
| BG97471A (bg) | Метод за получаване на 13,14-дихидро-15(r)-17-фенил- 18,19,20-тринор-рgf долу 2 алфа естери | |
| NO144385B (no) | Mellomprodukt for fremstilling av nye pentanorprostaglandiner av e- eller f-serien | |
| DK153483B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af gamma-pyroner | |
| HU175042B (hu) | Sposob poluchenija zameshchjonnykh benzilovykh slozhnykh ehfirov vinil-ciklopropankarbonovoj kisloty | |
| US4076732A (en) | Derivatives of α-(6-carboxyhexyl) furfuryl alcohol | |
| DE69901792T2 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-acetylthio-3-phenyl-propionsäure und deren salzen | |
| EP0640579B1 (en) | Process for producing optically active 2-norbornanone | |
| JPH047346B2 (ru) | ||
| SU958409A1 (ru) | Способ получени 2е-додецен-1,12-дикарбоновой кислоты | |
| SU585151A1 (ru) | Способ получени -хлоркетонов | |
| JPS6287599A (ja) | エリスロマイシン類のオキシム誘導体の製造法 | |
| Ogura et al. | A novel preparation of 3-methylthio-2-oxopropanal acetals using methylthiomethyl p-tolyl sulfone | |
| EP1159270B1 (de) | Verfahren zur herstellung von 1-(6-methylpyridin-3-yl)-2- 4-(methylsulfonyl phenyl)ethanon | |
| SU392061A1 (ru) | Способ получения ацеталей 4-алкоксибутин-2-аля | |
| JP3047582B2 (ja) | トレオ−４−アルコキシ−５−（アリールヒドロキシメチル）−２（５ｈ）−フラノンの製造方法 | |
| JP3312414B2 (ja) | ジエン酸ハライド類の製造方法 | |
| JPH0244459B2 (ru) | ||
| SU576312A1 (ru) | Способ получени 2-этинилцоклопропанкарбоновой кислоты или ее алкиловых эфиров | |
| JPS646181B2 (ru) | ||
| JP2615780B2 (ja) | ２−シクロペンテノン誘導体の製造法 | |
| SU1721051A1 (ru) | Способ получени 2-галоидпроизводных фурана | |
| SU435224A1 (ru) | Способ получения 1-фенокси-.2-.алкоксициклопропанов | |
| US4558140A (en) | Cyclopenta[b]furan-2-ones |