SU773039A1 - Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов - Google Patents
Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU773039A1 SU773039A1 SU782636500A SU2636500A SU773039A1 SU 773039 A1 SU773039 A1 SU 773039A1 SU 782636500 A SU782636500 A SU 782636500A SU 2636500 A SU2636500 A SU 2636500A SU 773039 A1 SU773039 A1 SU 773039A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- substituted
- dihydroxy
- complex
- dihydroxybenzoquinones
- Prior art date
Links
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims description 27
- 150000005181 nitrobenzenes Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N cyclohexatrienamine Chemical group NC1=CC=C=C[CH]1 UKJLNMAFNRKWGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 8
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 8
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 6
- 238000005695 dehalogenation reaction Methods 0.000 description 6
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 6
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloro-4-nitrobenzene Chemical compound [O-][N+](=O)C1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 NTBYINQTYWZXLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 2-Amino-4-nitrophenol Chemical compound NC1=CC([N+]([O-])=O)=CC=C1O VLZVIIYRNMWPSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 3,4-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 SDYWXFYBZPNOFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- -1 aliphatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 3
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 3
- BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N p-anisidine Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1 BHAAPTBBJKJZER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N rhodium Chemical compound [Rh].[Rh] BALRIWPTGHDDFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000002638 heterogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000002815 homogeneous catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 2,5-dichlorohydroquinone Chemical compound OC1=CC(Cl)=C(O)C=C1Cl AYNPIRVEWMUJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFSYADJLNBHAKO-UHFFFAOYSA-N 2,5-dihydroxy-1,4-benzoquinone Chemical class OC1=CC(=O)C(O)=CC1=O QFSYADJLNBHAKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanamine Chemical compound CC(C)CN KDSNLYIMUZNERS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 3,4-Dichlorophenol Chemical compound OC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 WDNBURPWRNALGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 1
- GEZYJXGVVUMDHH-UHFFFAOYSA-N [Cl].[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 Chemical class [Cl].[O-][N+](=O)C1=CC=CC=C1 GEZYJXGVVUMDHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001555 benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Цель изобретени - расширение ассортимента гомогенных и гетерогенных катализаторов гидрировани нйтросоецине- НИИ цо соответствующих аминов. Поставленна цель достигаетс ионны ми комплексами 2,5-дигидроксибензохи- нонов-1,4, которые получают взаимодействием замещенных 2,5-дигидробензохи- нонов-1,4 с соответствующими аминами при соотношении 1: (1,9-2,1) при нагре вании реагентов при 50-90. в воде и спиртах C2j. Реакцию провод т при перемешивании в течение 20-8О мин. Ионные комплексы 2,5-днгидроксибензохинонов-1,4 выдел ют из реакционной смеси в виде твердых сюадков от розового до фиолетового цвета. После окончани реакции их отфильтровывают, перекристаллизовывают из воды или этилового спирта и сушат на воздухе. Выход образующихс ионных комплексов 2,5-дигидроксибензохинонов-1 ,4 с ароматическими и апифатическими аминами составл ет 93-97%. Проведенное полное рентгеноструктурное исследование ионных комплексов замещенных 2,5-дигидроксибенаохинонов-1,4 с алифатическими или ароматическими аминами подтверждает ионный состав получен ного соединени . При взаимодействии, растворов ионных комплексов 2,5-дигид- роксибензохинонов-1,4 с ароматическими и алифатическими аминами с растворами солей благородных металлов УШ группы периодической системы образуютс растворы комплексных соединений, которые вл ютс эффективными гомогенными катализаторами дл реакций гидрировани замещенных нитроароматическик соединений . При пропитке указанными растворами комплексных соединений-носителей, таких как активированный уголь, окись алюмини получают эффективные гетерогенные катализаторы гидрировани замещенных нитробензолов. Так, удельна активность гомогенной каталитической системы на основе хлорида роди и предложенных комплексов оамещенных 2,5-дигидроксибензохинонов -1,4 с алифатическими или ароматически ми аминами в реакции гидрировани хлор нитробензолов в среднем в 2 раза выше в сравнении с известной гомогенной кат лигической системой на основе гексахло иридеатов кали или аммони и хлораниловой кислоты. 394 Пример 1. Ионный комплекс 2,5-дигидро-3,6-аихлорбензохинона-1,4 с анилином. 4,0 г(О,019 моль)2,5-дигидрокси-3 ,6-дихлорбензохинона-1,4 раствор ют в 120 мл дистиллированной воды при 60 С. Затем к полученному раствору при перемешивании приливают 3,5 мл (0,038 моль) анилина, растворенного в 20 мл этилового спирта. Реакционную массу перемешивают при в течение 4О мин. После охлаждени реакционной смеси до комнатной температуры происходит выпадение осадка красного цвета. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат на воздухе и перекристаллизовывают из этилового спирта. Получают красные игольчатые кристаллы. Выход 7,2 г (96% от теоретического). Найдено,%: С 54,52; Н 4,1-1; О 16,10; N 7,25; Сб 18,01 CiaH.. Вычислено,%: С 54,68; Н 4,05; О 16,20; N 7,09, Cei7,97, Данные рентгеноструктурного акализа: а 16,452(6); в -21,447(9); ,972(3) А; 98,95(5); пр; гр. В 2/в; Z А , . 1,48 г/см. ИК-спектр в KBt- 127о, 136О, 1530, 1620, 1650 см. пример 2. Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензохинона-1 ,4 с анизидином. 4,18 г (0,02моль) 2,5-дигидрокси-3,6-циклорбензйхинона-1 ,4 раствор ют при 60 С в 15О мл дистиллированной воды. Затем к полученному раствору приливают растворенные в 1ОО мл этилового спирта 4,92 г (О,О4 моль) анизидина .-NH2 и перемешивают реакционную массу в те- чение 20 мин. После охлаждени реакционной смеси до 10 С происходит выпадение осадка розового цвета. Осадок отфильтровывают , сушат на воздухе и пе- рекристаллизовывают из этилового спирта . Выход 8,5 г (92% от теоретического ). Найдено,%: С 52,60; Н 4,36; О 21,24; N6,12; Cft 15,67 ) гС2 Вычислено,%: С 52,74; Н 4,4,О; 0.21,10; N6,15; СЕ 15,60 ИК-спектр в КВг-.818, 840, 850, 99О, 1ОЗО, ИЗО, 1180, 1210, 1270, 131О, 1360, 152О, 1620 . Пример 3. Ионный комплекс 2,5-дигиарокси-3,6-дибромбензахинона-1 ,4 с анилином. Соединение получают, как указано в примере 1. Дл этого берут 5,69 г (0,02 моль) 2,5 -дигидpoкcи -3,6-аибромбензохинона-1,4, 150 мл цистиллнрованной-воды, 3,65 мл (0,04 моль) анилина Ь. 30 мл метилово го спирта. Реакционную смесь перемеши вают при в течение 8О мин. Полу ченный ионный комплекс перекрнсталли- зовывают из метилового спирта. Выход &,0 г (93% от теоретического). Найдено,%: С 44,41; Н 3,43; 0,13,38; N5,905Br-32,89 Вычислено,%: С 44,63; Н 3,31; О 13,22; N 5,79; ,06 ИК спектр в КВГ581О, 980, 1255, 1355, 1520, 1620, 165О см. Пример 4. Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензохинона-1 ,4 с Н-бутиламином. 6,27 г (0,03 мол 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензох:инона-1 ,4 раствор ют в 200 мл дистил лированной воды при 90°С в токе инерт ного газа (азот или аргон). К полученному раствору при перемешивании прили вают 5,93 мл (0,06) моль Н -бутилами на, растворенного в 50 мл дистиллирова ной воды. Реакционную массу перемешивают в течение 20 мин при . Посл охлаждени реакционной смеси до происходит выпадение осадка. Осадок отфильтровывают, сушат на в духе и перекристаллизовывают из дисти лированной воды. Выход Ю г (95% от теоретического). Найдено,%: С 47,10;-Н 6,80; О 18,31; N7,77; СВ 20,02 CM НздО Вычислено,%: С 47,32; Н 6,76; О 18,03; N 7,89; С 20,00 ИК спектр вКВг1835, 990, 1070, 119О, 13ОО, 134О, 138О, 152О, 1610, 164О см Пример 5. Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-З, б-дибромбензохинона-1 ,4 с h -аминофенолом. Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-З, 6-дибромбензохинона-1 ,4 с п -аминофенолом получают как указано в примере 1. Дл приготовлени берут 5,96 г (0,02 моль} 2,5-ди гидрокси-З, 6-дибромбензохинона-1,4, 1ОО мл дистиллированной воды, 4,36 г (0,04 моль) п -аминофенола, растворенного в 5О мл изопропилового спирта.Реакционную массу перемешивают 20 мин при . Полученный молекул рный комплекс перекристаллизовывают из дистиллированной воды. Выход 9,3 г (90% от теоретического). Найдено,%: С- 42,04; Н 3,21; О 18,42; N5,40; ВгЗО,93 CigH OfeNaBr Вычислено,%: С 41,86; Н 3,10; О 18,60;5,43; Bt- 31,01 ИК-спектр в КВ(- 820, 840, 95О, 1ООО, 102О, 1125, 1175, 121О, 1250, 1270, 1290, 1380, 1500, 1590, 1620, 164О см Пример 6, Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-З, 6-дихлорбензохинона-1 ,4 с 2-амино-4-нитрофенолом. Ионный комплекс получают, как указано в примере 1. Дл приготовлени берут 6,27 г . (0,03 моль) 2,5-дигидрокси-З,б-дихлорбензохинона-1 ,4, ЮО мл дистиллированной воды, 9,27(0,06 моль) 2-амино-4-нитрофенола , растворенного в этилового спирта. Реакционную массу перемешивают 30 мин при 80 С. Полученный осадок перекристаллизовывают ИЗ этилового спирта. Выход 15 г (97% от теоретического). Найдено,%: С-42,95; Н 2,9О; О 31,6О; N 10,87; СС 31,45 Вычислено,: С 42,69; Н 2,77; О 31,62; Ы11,07; Се 31,62 ИК-спекгр в KB Г 85 О, 890. 940. 1000, 1070, 1100, 1140, 1200, 1240, 1295, 131О, 1350, 1370, 1500, 1620 см. Пример 7. Ионный комплекс 2,5-дигидрокси-3,6-диxлopбeнзoxинoнa- -1,4 с И -фенилендиамином. Ионный комплекс получают, как указано в примере 1. Дл приготовлени берут 4,18 г (0,02 моль) 2,5-дигидрокси-З,6-дихлорбензохинона-1 ,4, 80 мл дистиллированной воды, 4,32 г(0,04 моль) И-фенилендиамина , растворенного в 8О мл мет 1лового спирта. Реакционную массу пераме- шивают 2О мин при . Полученный осадок перекристаллизовывают из метилового спирта. Выход 7,4 г (87% от теоретического). Найдено,%: С 5О,90;Н 4,40; О 15,14 М 12,95; се 16,60 qg H,g N Оц се Вычислено,%: С 50,82 Н 4,24; О 15,05; N 13,17; Cei6,71 Пример 8. Ионный комплекс ,5-дигиарокси-3,6-дихлорбензохинона1 ,4 с бензидином. Соединение получают ак же, как и в примере 1. Дл пригоовлени берут 2,09 г (0,01 моль) 2,5-дигидрокси-З,6-дйхлорбензокинона1 ,4, 60 мл дистиллированной воды. 3,68 г (0,02 моль) бензидина, растворенного в 80 мл иаопропилрвого спирта. Реакционную массу перемешивают при 80С в течение 8О мин. Полученный осадок перекристаллизовывают из метилового спирта. Выход 5,4 г (94% от теоретического). Найдено,.%: С 62,30; Н 4,58; О 16,2О;М7,09; Cg 17,97 Вычислено,%: С 62,39; Н 4,51; О 11,09; N9,71; 9 12,31 Пример 9. 12,7 мг ( 6,О810 моль) хлорида роди RhCt,.рас вор ют при 8О°С в 20 мл (1,11 моль) ди стиллированной воды в токе инертного газ ( азот или аргон). К полученному раствору приливают раствор 24,1 мг (6,О8«10 моль) ионного .комплекса 2,5-дигидрокси-3,6-диклорбензохинона-1 ,4 с анилином С(, N в 20 мл (0,34 моль) этилового спирта и перемешивают реакционную массу в течение 20 мин. Приготовленный раство содержащий 6,08-10 моль хлорида роди , 6, моль ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензок.инона-1 ,4 с анилином, 1,11 моль воды и О,34 моль этилового спирта загружают реакционный сосуд, емкостью 12О мл, продувают водородом и ввод т 7,8 мг (1 10 моль) боргидрида натри (1,7 моль NaBH42H2O на 1 r-aTRh). После перемешивани реакционной смеси в течение 2 мин при 2О С в реактор ввод т в токе водорода 0,2 г 3,4-дихло нитробензола, нагревают реактор до 5(ТС и встр хивают при атмосферном давлении водорода. Ход реакции контролируют по поглощению водорода. Теоретическое кол чество водорода (78 мл) поглощаетс за 5 мин, удельна активность каталити ческого раствора 16,2 моль Нр мин-г-ат Получают 3,4-дихлоранилин, степень дег лоидировани 0,15%. Выход 3,4-дихлоранилина и селективность реакции оценива ют гаэохроматографически. Пример 10. 12,7 мг (.6,08-10 моль) хлорида роди раствор ют в 8,8 мл (0,49 моль) дисти . лированной воды в токе инертного газа. К полученному раствору приливают раствор 31,3 мг (6, моль) ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3,6-дибромбензохинона-1 ,4 с п -аминофенолом ,qjO4Bf -2NHjq,H4 он в 16,8 мл (о, 14 мо кзопропилового спирта и перемешивают реакционную массу в течение 20м 398 Приготовленный раствор, содержащий 6,0810 1оль хлорида роди б,08-10 моль ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3 ,6-дибромбензохинона-1,4 с п -амино- -фенолом, 0,49 моль воды и 0,14 моль изопропилового спирта загружают в реакционный сосуд емкостью 120 мл, продувают водородом и ввод т 9 мл (1, моль) боргидрида натри (1,9 моль N aBR2H.O на 1 г-ат. Rb). После перемешивани реакционной смеси в течение 2 мин при 2О°С в реактор ввод т в токе водорода 0,2 г 3,4-дихлорнитробензола, нагревают реактор до 50С и встр хива- ют при атмосферном давлении водорода. Ход реакции контролируют по поглощению водорода. Теоретическое количество во,до- рода (78 мл) поглощаетс за 4 мин, удельна активнЪсть каталитического раствора 29,1 моль Н /К ИНГ-ат . Выход 3,4-дихлоранилина и селективность реакции оценивают газохроматографически. Степень дегалоидировани 0,10%. Пример 11. Проверку активности каталитического раствора на основе хлорида роди и предложенного комплекса 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензохинона-1 ,4 с аниаидином в реакции гидрировани хлорнигросоединений бензольного р да провод т, как указано в примере 1О. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6,3 мг (310 моль) хлорида ро-. ди RhC6j, 5 мл (0,28 моль) дистиллированной воды, ,13,7 мл () ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3,6 ди хлорбензохинона-1 ,4 с анизидиномC 6 Ce2 .2NHjCj,, иЮ мл (0,13 моль) изопропилового спирта. Каталитический раствор обрабатывают . 4,5 мг (6,1 «10 моль) боргидрида нат- ри (2 моль NaBH -2НпО на 1 г-ат RVi) и Гидрируют 0,2 г 3,4-дихлорнитробен- зола. Удельна активность каталитической системы 19,2 моль .г-ат ). степень дегалоидировани 0,15%. Пример 1.2. Активность каталитического раствора на основе хлорида роди и ионного комплекса 2,5-дигидрок- си-3,6-дихлорбензохинона-1,4 с ц -бутиламином провер ют, как указано с примере 10. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6,3 мг (3-10 моль) хлорида роди RhCRj, 5 мл (0,28 моль) дистиллированной воды, 10,7 мг ( ЗЮ моль) ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3 ,6-дихлорбензохинона-1,4 с Я -бутиламином ,,C82;2C Hg NHj, 10 МП (0,13 моль) изопропилового спир- та, 4,5 мг ( 6,110 моль) ,боргиарида натри . Удельна активность каталитичес кого раствора 29,2 моль .К степень дегалоидировани 0,1%, Пример 13. Активность катали тического раствора на основе хлорида ро ди и ионного комплекса 2,5-дигидрокси -3,6-дихлорбензохинона-1,4 с 2-амино- -4-нитрофенолом провер ют, как указано в примере 1О. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6,1 мг ( моль) слорида роди RhC&j , . 5 мл (0,28 моль) дистиллированной вбд 15,5 мг () ионного комплек са 2,5-дигидрокси-З,6-диклорбензохино- на-1,4 с 2-амино-4-нитрофенолом ,. 2NHT, (ОН)Н С, 1О мл (0,17 моль) этилового спирта и 4,5 мг (6,1- 10 моль) боргидрида натри . Удельна активность каталитического раствора 15,8 мс ь г-ат. . степень дегалоидировани 0,15%. . Пример 14. Активность каталитического раствора на основе хлорида роди и ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3 ,6-дихлорбензохинона-1,4 с П -фенилендиамином провер ют, как указано в примере 10. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6,1 мг (ЗЮ ) хлорида роди RbCB 5 мл (0,28 моль) дистиллированной воды, 12,7 мг () ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3,6-дихлорбензохинона-1 ,4 с VI -фенилендиамином (,Н4ЫН2, 15 мл (0,37 моль) мети лового спирта, 4,5 мг (6,1 1О 5моль) боргидрида натри . Удельна активность каталитического раствора 15,8 моль . Rb, степень дегалоидирова- ни 0,15%. Пример 15. Активность каталитического раствора на основе хлорида роди и ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3 ,6-дихлорбенаохинона-1,4 с бензидином провер ют, как указано в примере 39:-:10 10. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6Д мг () хлорида роди , 5 мл (0,28 моль) дистиллированной воды, 17,3 мг (ЗЮ моль) ионного комплекса 2, гидрокси-3,6-дихлорбензохинона-1,4 с бензидином ,-2 N С , 15 мл (0,26 мольТ этилового спирта, 4,5 мг (6,1 . ) боргидрида натри . Удельна активность каталитического раствора 15,3 моль I-L/мин-r aT.RV степень дегалоидировани 0,15%. Пример 16. Активность каталитического раствора на основе хлорида роди и ионного комплекса 2,5-дигидрокси-3 ,6-дибромбензохинона-1,4 с анилином провер ют, как указано в примере 1О. Дл приготовлени каталитического раствора берут 6,1 мг (3 1О моль) хлорида роди , Ю мл (О,55 моль) дистиллированной воды, 14,5 мг () ИС5ЙНОГО-комлекса 2,5.-дигидрокси-3 ,6-дибромбензохинона-1,4 с анилином C(Q,jB j2NH7,, 10 мл (0,17 моль) этилового спирта 4,5 мг (6, моль) боргидрида натри . Удельна активность каталитического раствора 16,8 моль Н2/мин г-ат. Rh, степень дегалоидировани 0,15%. В таблице приведены данные по каталитической активности комплексных систем дл гидрировани 3,4-диxлopнитpoбeнзoлa ( примеры 9-16). Таким образом, активность каталитиеской системы дл гидрировани замеенных нитробензолов, одним из компо ентов которой вл ютс предложенные онные комплексы замещенных 2,5-диидроксибензохинонов-1 ,4 с алифатичесими и ароматическими аминами, в средем в 4 раза выше, чем у известного ромышленного катализатора . то позвол ет более эффективно испольао ать драгметалл, понижа стоимость коечных продуктов.
1 t
Rh.cBj +Ce,q,Bt-. 2HHj CbH4OH 22,1 Rh сг j +c o ce. 2 м нjC н осн i э, 2
Rh Ce +C O C{i 2MH,,C4Hg29,2
Rh Ce,, +€(,04082. 2NHjC5Hj{OH)HC 15,8
Rh Cgj t,0 . NHg15.8
Rh Ce . 2NH,,C6F..NH2 15,3
Rh
Claims (3)
- Формула изобрегениИоШшге комплексы замещенных 2,5 -аигиарокснбензохинонов-1,4 обшей 4юрмулы22(X - Ce.ft;ц -бутил; фенил; п -гидрокси феввл; 5-нитро-2-гидрокснфевил , п -гаминофенил; П -метокснфенил; 4-аминс ифенилил,Е0.100,150,100,150,150,150,15как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов.оИсточники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР по за вке N 2447О34/04, кл. В 01J 23/46, 26.01.77. .
- 2.М .A.Seipkin B.M.SmithXH.Woiems ey ;Thb5p6ctra о oheor-aniBio acid and it6 compE-exuc, ujith ammo oioids SpBotroohimica , 1 69,v 25 A,1428, p.14t9-14.S9.
- 3. Авторское свидетельство СССР № 4O2279, кл. С 07 С , О7.О2.72.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782636500A SU773039A1 (ru) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU782636500A SU773039A1 (ru) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU773039A1 true SU773039A1 (ru) | 1980-10-23 |
Family
ID=20773540
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU782636500A SU773039A1 (ru) | 1978-07-03 | 1978-07-03 | Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU773039A1 (ru) |
-
1978
- 1978-07-03 SU SU782636500A patent/SU773039A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3167029B2 (ja) | ４−アミノジフェニルアミンの製造法 | |
| RU2213088C2 (ru) | Каталитическое гидрирование нитробензола с образованием 4-аминодифениламина | |
| RS3904A (sr) | Postupak za dobijanje 4-aminodifenilamina | |
| JPH07507297A (ja) | 置換芳香族アミンの製造方法 | |
| JPH0525101A (ja) | アニリンの製造方法 | |
| TW382010B (en) | Porcesses for preparing a substituted 4-aminodiphenylamine (4-ADPA) or substituted derivatives thereof, and an alkylated 4-aminodiphenylamine or substituted derivative thereof | |
| SU773039A1 (ru) | Ионные комплексы замещенных 2,5-дигидроксибензохинонов-1,4,как компоненты гомогенной каталитической системы дл селективного гидрировани замещенных нитробензолов | |
| US4605766A (en) | Alkylation process | |
| JPS584750A (ja) | 高純度アニリンの製造方法 | |
| JPH053455B2 (ru) | ||
| JPS6028429A (ja) | ポリエチレングリコ−ルジアルキルエ−テル製造用触媒 | |
| JPS6320224B2 (ru) | ||
| JPS5923306B2 (ja) | インド−ルまたはインド−ル誘導体の製造方法 | |
| SU760995A1 (ru) | Гомогенная каталитическая система для селективного гидрирования хлорнитроароматических соединений бензольного ряда i | |
| JPH02279657A (ja) | アニリンの製造方法 | |
| JPS6144847A (ja) | 環で置換された環式第一級アミンの製法 | |
| JPS6247A (ja) | Ｎ−モノアルキルアニリン誘導体の製造方法 | |
| US4387247A (en) | Catalytic reduction of nitro aromatic compounds with hydrogen sulfide and carbon monoxide | |
| JPS63316754A (ja) | 芳香族ニトロハロ誘導体の接触還元法 | |
| SU781200A1 (ru) | Способ получени -алкилароматических аминов | |
| SU611908A1 (ru) | Комплексы галогенидов переходных металлов уш группы с -замещенными полиаминами | |
| GB2184119A (en) | Preparation of aliphatic tertiary amines | |
| JPS6033102B2 (ja) | パラアミノフエノ−ルおよび核置換パラアミノフエノ−ルの製造方法 | |
| US5202488A (en) | Method for the manufacture of 3-aminophenol | |
| JPS6251268B2 (ru) |