SU792876A1 - Способ получени тетроновой кислоты - Google Patents
Способ получени тетроновой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- SU792876A1 SU792876A1 SU721852724A SU1852724A SU792876A1 SU 792876 A1 SU792876 A1 SU 792876A1 SU 721852724 A SU721852724 A SU 721852724A SU 1852724 A SU1852724 A SU 1852724A SU 792876 A1 SU792876 A1 SU 792876A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- tetronic acid
- mixture
- water
- mol
- Prior art date
Links
- PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N dehydroacetic acid Natural products CC(=O)C1C(=O)OC(C)=CC1=O PGRHXDWITVMQBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 10
- PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-3,4-dimethoxyaniline Chemical compound CCNC1=CC=C(OC)C(OC)=C1 PEQJBOMPGWYIRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 title description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 9
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000538 analytical sample Substances 0.000 description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical class [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N Chloroacetyl chloride Chemical compound ClCC(Cl)=O VGCXGMAHQTYDJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 238000004508 fractional distillation Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- -1 tetronic acid sodium salt Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
натриевой соли а-карбокситетроновой кислоты при нагревании в присутствии эквимол рного количества минеральной кислоты , выделени натриевой соли тетроновой кислоты нутем добавлени к реакционной массе диметилформамида с последующей фракционной разгонкой раствора, которую затем в смеси безводного метанола и диэтилового эфира обрабатывают раствором сухого хлористого водорода в диэтиловом эфире нри температуре минус 40- минус 50° С с последующим выделением, полученной при этом тетроновой кислоты.
В данном способе необходимо строго соблюдать указанные мол рные соотнощени динатриевой соли и кислоты. Наличие даже небольщого избытка неорганической кислоты ведет к загр знению целевого продукта солью ангидротетроновой кислоты.
При необходимости получени тетроиова кислота может быть очищена нерекристаллизацией из диоксана.
Выход неочищенной и перекристаллизованной тетроновой кислоты составл ет соответственно 90 и 72%.
Пример 1. а-Карбэтокситетронова кислота. К взвеси натриймалонового эфира , полученного из 51,8 г (2,25 г-ат) натри и 460 мл (2,85 моль) малонового эфира, в 1,5 л сухого диэтилового эфира при перемешивании прибавл ют твердую углекислоту, пока образуетс однородна смесь. Введением твердой углекислоты поддерживают температуру смеси в пределах от -30 до -40° С и при перемешивании добавл ют охлажденный до -40° С раствор 85,3 мл (1,125 моль) хлорацетилхлорида в 85 мл сухого диэтилового эфира. Затем, исключа доступ влаги, перемещивают 4 ч, позвол содержимому колбы нагретьс до комнатной температуры, и оставл ют на ночь. Фильтруют, осадок, не высушива , раствор ют в 800 мл 3 н сол ной -кислоте и раствор немедленно встр хивают с трем 100 мл порци ми диэтилового. эфира. Из водного раствора при сто нии в холодильнике выдел ютс .К1р.исталлы а-|Ка|рбэтОКСИтетроновой кислоты, которые отфильтровывают и на фильтре промывают холодной водой. Выход 100 г (52%). Т. пл. 125- 127°С (лит. 124-125° С).
Найдено, %: С 49,05; Н 4,68 CrHgOg.
Вычислено, %: С 48,04; Н 4,68.
Д.И1нат,р:иева со.ль а-{ка1р:боиоитет|рО)Н10вой кислоты. 138 г (0,8 1мол ) a-Iк;alpiбэтокситетроновой кислоты при нагревании раствор ют в 500 мл этилового спирта. Отдельно раствор ют 80 г (2,0 мол ) гидроокиои «.атри в 500 мл воды. Растворы сливают вместе и 2 ч кип т т на вод ной бане. Охлаждают, фильтруют, кристаллы на фильтре промывают этиловым спиртом и сушат при 80 С. Выход 148 г (98%).
Дл получени аналитического образца кристаллизуют из смеси вода - снирт (1:1).
Найдено, %: С 31,42; Н 1,09. CgHaOaNas. Вычислено, %: С 31,94; Н 1,07.
Натриева -соль тетроновой кислоты. 132 г (0,7 мол ) динатриевой соли сс-карбокситетроновой кислоты раствор ют при нагревании в 500 мл воды и охлаждают до
10° С. К раствору при перемешивании приливают смесь конц. сол ной кислоты (содержащей 0,7 мол НС1) и 100 г льда. Затем эту смесь осторожно выливают в колбу , нагреваемую на кип щей вод ной бане,
и перемещивают 10 мин. Полученный раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса (20 мм Hg) на кип щей вод нойбане до объема 250 мл, затем, добавл ют 400 мл диметилформамида и через дефлегматор упаривают в тех же услови х до объема 300 мл. Осадок отфильтровывают и оромьшают на фильтре 100-мл диметилформамида . Объединенный фильтрат упаривают в вакууме досуха. Полученный продукт сущат нри 100° С. Получаетс бесцветна или слегка желтовата натриева соль тетроновой кислоты. Выход 79 г (94%).
Дл нолучени аналитического образца перёкристаллизовывают из смеси этанола и диэтилового эфира (1 : 1). Выдел етс химически чиста натриева соль тетроновой кислоты. Выход 5,1 г (70%).
Найдено, %: С 39,50; Н 2,39. C4H3O3Na, Вычислено, %: С 39,36; Н 2,47.
Тетронова кислота. К 36,6 г (0,3 мол ) тщательно измельченной в ступке натриевой соли тетроновой кислоты добавл ют охлажденную до -50° С смесь из 90 мл метанола и 60 мл насыщенного эфирного раствора сухого хлористого водорода. Смесь энергично перемещивают 1,5 ч, исключа доступ влаги и охлажда баней из ацетона и твердой углекислоты, температуру которой поддерживают в пределах от -40 до
-50° С. Затем приливают 150 мл сухого эфира. Быстро, погружа в теплую воду, нагревают содержимое колбы до +20° С и перемещивают 5 мин. Фильтруют, осадок на фильтре промывают смесью 10 мл
метанола и 10 мл сухого эфира. Фильтрат выпаривают в вакууме водоструйного насоса досуха и остаток сущат в вакуумном эксикаторе над КОН.
Выход тетроновой кислоты 27 г (90%).
- .Аиалитичесний образец получают д вукратной перекристаллизацией из диоксана, т. ил. 140° с (разл. (л;ит. 141° С с разл.). Найдено, %: С 47,94; Н 4,15.
С4Н40з.
Вычислено, %: С 47,94; Н 4,03.
Claims (4)
1.L. Wolf, Lieb. Ann., 1896, 291, с. 231.
2.Е. Вепагу «Вег 1907, 40, с. 1080.
3.Авторское свидетельство СССР NO 104298, С 07 D 307/32.
4.Т.Р.С. Mullholland, R. Foster, D. В. Haydock J.Chem. Soc. (Perkin Trans I), 1972 c. 1225 (прототип).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU721852724A SU792876A1 (ru) | 1972-11-30 | 1972-11-30 | Способ получени тетроновой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU721852724A SU792876A1 (ru) | 1972-11-30 | 1972-11-30 | Способ получени тетроновой кислоты |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU792876A1 true SU792876A1 (ru) | 1982-01-30 |
Family
ID=20533824
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU721852724A SU792876A1 (ru) | 1972-11-30 | 1972-11-30 | Способ получени тетроновой кислоты |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU792876A1 (ru) |
-
1972
- 1972-11-30 SU SU721852724A patent/SU792876A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4935507A (en) | Crystalline 7-(2-(2-aminothiazol-4-yl)-2-hydroxyiminoacetamido)-3-vinyl-3-cephem-4-carboxylic acid (syn isomer) | |
| US5480875A (en) | Crystal of monohydrate of heterocyclic bis(phosphonic acid) derivative | |
| US2772281A (en) | Synthesis of 4-amino-3-isoxazolidone and its derivatives | |
| SU845789A3 (ru) | Способ получени -7- -(4-окси-6-метил-НиКОТиНАМидО)- -(4-ОКСифЕНил)АцЕТАМидО -3- (1-МЕТилТЕТРАзОл-5-ил)ТиОМЕТил-3-цЕфЕМ-4-КАРбО-НОВОй КиСлОТы | |
| SU668608A3 (ru) | Способ получени -кристаллической формы натриевой соли 7-( -2-формилокси-2-фенилацетамидо)-3-(1-метил-1н-тетразолил-5-тиометил)-3-цефем-4-карбоновой кислоты | |
| SU792876A1 (ru) | Способ получени тетроновой кислоты | |
| US4113733A (en) | Process for making 5-amino-1,2,3-thiadiazoles | |
| US2557560A (en) | Diamino and substituted diamino tetrahydroxy cyclohexanes | |
| SU593652A3 (ru) | Способ получени тригидрата кислого дифосфата алюмини общей формулы | |
| US4054740A (en) | Hydroxybiotin | |
| US4450274A (en) | Preparation of ethambutol-diisoniazide methane sulfonic acid salt | |
| US2447361A (en) | dl-nu-cyclohexylacetylserine hexahydrobenzyl amide | |
| US3471506A (en) | Process for preparing 5-chloro-2,3-pyridine diol | |
| PL83581B1 (ru) | ||
| US3244725A (en) | 4, 5-diacyl-3-hydroxy-3-pyrrolin-2-ones | |
| US2956061A (en) | Process for the preparation of murexine | |
| SU753360A3 (ru) | Способ получени 6,7-диметокси-4амино-2(4,/2-фуроил/-1-пиперазинил)хиназолина | |
| SU587863A3 (ru) | Способ получени аминоимидазоизохинолинов или их солей | |
| SU383373A1 (ru) | Способ получени динатриевой соли дисульфида 3,3-дипропандисульфокислоты | |
| SU457698A1 (ru) | Способ получени производных индолил-2-уксусной кислоты | |
| RU2033413C1 (ru) | Способ получения сложных эфиров n-метиленкарбокси-9-акридона | |
| SU415264A1 (ru) | Способ получения циклофосфоплтов ксилитлнл | |
| SU1051079A1 (ru) | Способ получени 6-метил-3-пиридазона | |
| EP0293244A2 (en) | N epsilon-trifluoroacetyl-L-lysyl-L-proline.D-1O-camphorsulfonic acid salt and process for producing the same | |
| US2647894A (en) | 2-chloroprocaine salt of penicillin omicron |