SU793387A3 - Способ получени замещенных амидов или их солей - Google Patents
Способ получени замещенных амидов или их солей Download PDFInfo
- Publication number
- SU793387A3 SU793387A3 SU772469149A SU2469149A SU793387A3 SU 793387 A3 SU793387 A3 SU 793387A3 SU 772469149 A SU772469149 A SU 772469149A SU 2469149 A SU2469149 A SU 2469149A SU 793387 A3 SU793387 A3 SU 793387A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- acid
- triiodo
- amine
- acetamide
- benzene
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C233/00—Carboxylic acid amides
- C07C233/01—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
- C07C233/12—Carboxylic acid amides having carbon atoms of carboxamide groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms having the nitrogen atom of at least one of the carboxamide groups bound to a carbon atom of a hydrocarbon radical substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Medicines Containing Antibodies Or Antigens For Use As Internal Diagnostic Agents (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
амином общей формулы I I I СООН
Л .
н-йо(йнО„1 Н2 , (ш) Кз
где п, Rj t R% указаны , с последующим ацилированием свободной аминогруппы полученного амида хлорангидридом кислоты с осуществлением процесса в любой последовательности в среде пол рного растворител при IS-IOO C в присутствии акцептора хлористого водорода, например триэтиламина .
Пример 1. Получение 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1 , 3-бис- f{2, 4 , 6-трийод-З-этилкарбамоил-5-карбоксифенил )-карбамоил -бензола.
Приготовление дихлорангидрида 2,4,6-трийод-5-ацетамидоизофталевой кислоты.
К дихлорангидриду 2,4,6-трийод-5-аминоизофталевой кислоты (150 г 0,252 моль) в 300 мл ДМАС .(диметилацетамид ) добавл ют 80 мл хлористого ацетила и выдерживают в течение ночи в ванне со льдом. Полученную реакционую смесь выливают в 1,5 л воды. Осадок отфильтровывают и дважды промывают водой. После просушки при 45°С получают 159 г продукта (99%). Чистоту контролируют с помощью хроматографил на тонком слое на силикагелевой пластине. Элюируют: бензол/ыетилэтилкетон/муравьина кислота - 60/25/20.
Не ацетилированный продукт Rf0,90
Ацетилированный продукт Rf0,85
Содержание йода,% 99 Содержание хлора,% 99 К полученному дихлорангидриду (158 г, 0249 моль) приливают смесь 2,4,б-трийод-Ы-оксиэтил-З-карбамоил-5-аминоацетамидобензойной кислоты (328 г, 0,498 моль), ДМАС (650 мл) и триэттиламина (140 мл) и взбалтывают в течение ночи при 50°С, Дл осаждени осадка обрабатывают чисто НС, фильтруют, промывают водой, вновь раствор ют продукт в NaOH(2 н довод т рН среды до 6-7 с помощью уксусной кислоты и обрабатывают углем в течение одной ночи при 60°С. Уголь отфильтровывают и осаждают осадок целевого продукта с помощью чистой нее, фильтруют, два раза промывгиот водой и высушивают.
Получают.103 г продукта (выход рвен 22%) .
Очистка натриевой солью. К полученным 55 г продукта добавл ют 165 мл воды и NaOH (17 н.) дл доведени рН среды до 7-8.
Раствор нагревают до 85°Сг затем добавл ют 275 г NaOH (17 н.) и после охлазкдени до комнатной температры оставл ют на одну ночь дл кристаллизации в холодильнике, затравл кристаллизацию с помощью скоблени стенок. Кристаллы фильтруют, осветлют с помощью NaOH (10 н.)
Продукт раствор ют в- 150 мл воды затем осаждают с помощью чистой НС После фильтровани и промывки водой его высушивают. Получают 20 г кремовидного продукта.
Чистоту контролируют с помощью хроматографии на тонком слое на силикагелевой пластинке. Элюируют: этилацетат/изопропанол/аммиак 25/35/40 .
Исходный амин Rf 0,40 Дихлорангидрид Rf 1,00 Продукт Rf0,30
Содержание йода,% 101 Содержание метилата,% 100 Пример 2. Приготовление 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1,3-бис- f(2,4,6-трийод-3-метилкарбамоил-5карбоксифеНИЛ )-карбамоилметилкарбамоил -бензола.
Его получают путем конденсации хлорангидрида, полученного в примере 1, с 2,4,б-трийод-З-метилкарбамоил-Б-ацетамидобензойной кислотой в ДМАС аналогично примеру 1.
Чистоту контролируют с помощью хроматографии на тонком слое на сипкагелевой пластинке.
Элюируют: этилацетат/изопропанол/аммиак - 25/35/40
Исходный амин Rf 0,6 Продукт Rf0,513
Рутанол/вода/уксусна кислота 50/25/13
Исходный амин Rf 0,2 Продукт Rf0,15
Содержание йода,% 100,2 Содержание метилата,% 99 Пример 3. Приготовление 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1,3-бис (2,4,6-трийод-5-карбоксифенил)-карбамоилметилкарбамоил -бензола .
Конденсацию полученного в примере 1 хлорангидрида с 2,4,6-трийод-З-аминоацетамидобензойной кислотой вдут в ДМАС в соответствии со способом , описанным в примере 1.
Чистоту контролируют с помощью хроматографии в тонком слое на силикагелевой пластинке.
Элюируют: бутанол/вода/уксусна кислота - 5/25/13.
Исходный амин Rf 0,37 Продукт R f0,43
Бензол/метилэтилкетон/муравьина кислота 60/25/10
Исходный амин Rf 0,00 Продукт Rf0,15
Содержание йода,% 101 Содержаниеметилата,% 100,2
Claims (1)
- Пример 4. Приготовление 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1,3-бис- (2 , 4 , 6-трийод-3-ацетамид-5-карГ.1лксифенил )-карбамоилметилкарбамоил -бе эола. Конденсацию полученного в приме ре 1 хлорангидрида с 2,4,б-трийод- .З-ацетамид-5-аминоацетамидобензой ной кислотой ведут в ДМАС в соотве ствии со способом, описанным в при мере 1. Чистоту контролируют с помощью хроматографии на тонком слое на си кагелевой пластинке. Элюируют: бутанол/вода/уксусна кислота - 50/25/13. Исходный амин Rf 0,20 Продукт Rf0,15 Содержание йода,% 99,2 Содержание метилата,% 99 Пример 5. Приготовление 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1,3-бис- (2,4, б-трийод-М-метил-З-ацетамид -5-карбоксифенил)-карбамоилметилкарбамоил -бензола . Конденсацию хлорангидрида, полу ченного в примере 1, с 2,4,б-трийо -М-метил-3-ацетамид-5-аминоацетами бензойной кислотой ведут в ДМАС вответствии со способом, описанным в примере 1. Чистоту контролируют с помощью хроматографии на тонком слое на си кагелевой пластинке. Элюируют: бутанол/вода/уксусна кислота - 50/25/13. Исходный амин Rf 0,20 Продукт Rf0,25 Содержание йода,% 98,6 Содержание метилата,% 99,3 Пример 6. Приготовление 2,4,б-трийод-5-ацетамид-1,3-бис- (2,4, б-трийод-М-оксиэтил-З-карба ил-5-карбоксифенил)-N-метилкарбамо метилкарбамоил -бензола. Конденсацию полученного в приме ре хлорангидрида с 2,4,б-трийод-N-oкcизтил-3-кapбaмoил-N-мeтил-5-аминоацетамидобензойной кислотой в ДМАС велут в соответствии со спо собом, описанным в примере 1. Чистоту контролируют с помощью хроматографии на тонком слое на си ликагелевой пластинке. Элюируют: бутанол/вода/уксусна кислота - 50/25/13. Исходный амин Rf 0,23 Продукт R f0,17 Пример 7. Получение 2,4,6 -трийод-5-ацетамидо-1,3-бис- (2,4, -трийод-5-карбоксифенил )-кapбaмo.илэтилкapбaмoил -бeнзoлa . Конденсацию хлорангидрида кисло полученного в примере 1, с 2,4,6-трийод-3-аминопропионамидобензойн кислотой ведут ДМАС в услови х, оп санных в примере 1. Контроль за реакцией осуществл ю тонкослойной хроматографией на пла тинках с силикагелем. Зл пбнт: бензол/мети-;этилкеTOFi/муроВьина кислота - 60/25/20 Исходный амин Rf 0,10 Продукт реакции Rf 0,30 Этилацетат/изопропанол/аммиак - 25/35/40. Исходный амин Rf 0,63 Продукт реакции Rf 0,85 Пример 8. Получение 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1 ,3-бис- (2,4,6-трийод-М-метил-3-карбоксифенил )-карбамоилпропилкарбамоил -бензола . Конденсацию хлорангидрида кислоты, полученного в примере 1, с 2,4,6-трийод-М-метил-3-карбамоил-5-аминобутанамидобензойной кислотой ведут в Д1-1АС в услови х, описанных в примере 1. Контроль за реакцией осуществл ют тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем. Элюеит: бензол/метилэтилкетон/муравьина кислота - 60/25/20. Исходный амин Rf 0,00 Продукт реакции Rf 0,10 Этилацетат/изопропанол/аммиак - 25/35/40 Исходный амин Rf 0,50 Продукт реакции Rf 0,80 Пример 9. Получение 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1 ,3- (2,4, 6-трийод-М-метил-3-карбамоил-5-карбо1 сифенил ) -кapбaмoилпo тилкapбaмo;ь. -бензола . Конденсацию хлорангидрида кислоти, полученного в примере 1, с 2,4,6-трийод-М-метил-3-карОа;-:П1;л-5-амин .-1гексанамидобензойкои кислотой ведут в ДМАС в услови х, описа;;пьлх в примере 1. Контроль за реакцией осуществл ют тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем. Элюент: бензол/метилэтилкетон/Niyравьина кислота - 60/25/20. Исходный амин Rf 0,00 Продукт реакции Rf 0,16 Этил ацетат/из опропа НОЛ/ам-миак - 25/35/40 Исходный амин Rf 0,55 Продукт реакции Rf 0,85 Пример 10. Получение 2,4,6-трийод-5-ацетамид-1 ,3-бис- (2,4,6-трийод-Ы-оксиэтил -3-карбамоил-5-карбоксифенил )-карбамоилпропилкарбамоил -бензола . Конденсацию хлорангидрида кислоты , полученного в примере 1, с 2,4,б-трийод-М-оксиэтил-З-карбамоил-5-аминобутанамилобензоПной кислотой ведут в ДМАС в услови х, описанных в примере 1. Контроль за реакцией осуществл ют тонкослойной хроматографией на пластинках с силикагелем. Элюент: этилацетат/изопропанол/аммиак - 25/35/30. Ис;:одный амин Rf 0,45 Продукт реакции Rf 0,80 Формула изобретени Способ получени замещенных ам цов обшей формулы I .. -- NCOCCHjI HNOC Jjx coNHr.HjJf CON где R представл ет собой атом водорода, группа формулы -C-NH-R. II 4 8 которой Кд - с -С4 -алкил или ,.. -С.-оксиалкил, группа формулы -N-C-R,. I II Ь. в которой R - С -С -алкил и R - атом водорода или С, -С -алкил, R с представл ет атом водорода или С -алкил, п - целое число от 1 до 5 или их солей, отличающий тем, что дихлорангидрид кислоты общей формулы II подвергают взаимодействию с амином общей формулы N-COCCHjI NHj , R-Jy где п, Rg и R указаны выше, с последующим ацилированием свободной аминогруппы полученного амида хлорангидридом кислоты с осуществлением процесса в любой последовательности в среде пол рного растворител при 15-100°С в присутствии акцептора хлористого водорода. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Ворожцов Н.Н. Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей. Госхимиздат, 1950, с. 592.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB14343/76A GB1539791A (en) | 1976-04-08 | 1976-04-08 | X-ray contrast media |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU793387A3 true SU793387A3 (ru) | 1980-12-30 |
Family
ID=10039482
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772469149A SU793387A3 (ru) | 1976-04-08 | 1977-04-08 | Способ получени замещенных амидов или их солей |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4107286A (ru) |
| JP (1) | JPS6023669B2 (ru) |
| AR (1) | AR215624A1 (ru) |
| AT (1) | AT348989B (ru) |
| AU (1) | AU505744B2 (ru) |
| BE (1) | BE853333A (ru) |
| BR (1) | BR7702215A (ru) |
| CA (1) | CA1105481A (ru) |
| CH (1) | CH620422A5 (ru) |
| CS (1) | CS204000B2 (ru) |
| DD (1) | DD129979A5 (ru) |
| DE (1) | DE2715382A1 (ru) |
| DK (1) | DK147917B (ru) |
| EG (1) | EG12702A (ru) |
| ES (1) | ES457405A1 (ru) |
| FI (1) | FI67078C (ru) |
| FR (1) | FR2347339A1 (ru) |
| GB (1) | GB1539791A (ru) |
| GR (1) | GR63091B (ru) |
| HU (1) | HU173333B (ru) |
| IL (1) | IL51774A (ru) |
| MX (1) | MX4238E (ru) |
| NL (1) | NL7703675A (ru) |
| NO (1) | NO146862C (ru) |
| SE (1) | SE436872B (ru) |
| SU (1) | SU793387A3 (ru) |
| YU (1) | YU85377A (ru) |
| ZA (1) | ZA771945B (ru) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2427326A2 (fr) * | 1978-05-31 | 1979-12-28 | Guerbet Sa | Nouveaux derives ioniques polyiodes du benzene, utilisables comme produits opacifiants pour la radiographie |
| DE2909439A1 (de) * | 1979-03-08 | 1980-09-18 | Schering Ag | Neue nichtionische roentgenkontrastmittel |
| DE3001293A1 (de) * | 1980-01-11 | 1981-07-16 | Schering Ag Berlin Und Bergkamen, 1000 Berlin | Ionische 5-c-substitiuerte 2,4,6-trijod-isophtalsaeure-derivete |
| FR2511870A1 (fr) * | 1981-08-28 | 1983-03-04 | Guerbet Sa | Procede pour augmenter la tolerance des produits opacifiants, composes utilisables a cet effet et produits opacifiants les contenant |
| JPH04350468A (ja) * | 1991-04-23 | 1992-12-04 | Asahi Breweries Ltd | 液体の冷却装置 |
| US10918742B2 (en) | 2016-03-25 | 2021-02-16 | Nanoprobes, Inc. | Iodine-based particles |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE787669A (fr) * | 1971-08-17 | 1973-02-19 | Schering Ag | Anilides d'acide n-methyl-dicarboxylique triiodes, et leur procede de preparation |
| CH576256A5 (ru) * | 1973-07-17 | 1976-06-15 | Bracco Ind Chimica Spa | |
| CH583562A5 (ru) * | 1973-07-17 | 1977-01-14 | Bracco Ind Chimica Spa | |
| AR207465A1 (es) * | 1974-05-31 | 1976-10-08 | Guerbet Lab Andre | Procedimiento de preparacion de derivados de acido triiodoi2,4,6-(triiodo-2,4,6-benzoil)-amino-alcanoilaminobenzoico de acido triiodo-2,4,6-(triiodo-2,4,6-(triiodo-2,4,6-benzoil)-aminoalcanoilaminobenzoil)-amino-alcanoil-aminobenzoico y de acido triiodo-2,4,6-bis((triiodo-2,4,6-fenil)-carbamoil-metil)-aminoalcanoil-aminobenzoico |
-
1976
- 1976-04-08 GB GB14343/76A patent/GB1539791A/en not_active Expired
-
1977
- 1977-03-25 CH CH380077A patent/CH620422A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1977-03-29 IL IL51774A patent/IL51774A/xx unknown
- 1977-03-29 US US05/782,413 patent/US4107286A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-03-30 ZA ZA00771945A patent/ZA771945B/xx unknown
- 1977-03-31 FR FR7709735A patent/FR2347339A1/fr active Granted
- 1977-03-31 YU YU00853/77A patent/YU85377A/xx unknown
- 1977-03-31 ES ES457405A patent/ES457405A1/es not_active Expired
- 1977-04-04 CA CA275,511A patent/CA1105481A/en not_active Expired
- 1977-04-04 NL NL7703675A patent/NL7703675A/xx not_active Application Discontinuation
- 1977-04-05 EG EG192/77A patent/EG12702A/xx active
- 1977-04-05 NO NO771209A patent/NO146862C/no unknown
- 1977-04-05 SE SE7703958A patent/SE436872B/xx unknown
- 1977-04-06 DE DE19772715382 patent/DE2715382A1/de not_active Withdrawn
- 1977-04-06 FI FI771092A patent/FI67078C/fi not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 BR BR7702215A patent/BR7702215A/pt unknown
- 1977-04-06 DK DK158277AA patent/DK147917B/da not_active IP Right Cessation
- 1977-04-06 DD DD7700198274A patent/DD129979A5/xx unknown
- 1977-04-06 GR GR53180A patent/GR63091B/el unknown
- 1977-04-06 AR AR267151A patent/AR215624A1/es active
- 1977-04-06 MX MX775615U patent/MX4238E/es unknown
- 1977-04-07 AU AU24124/77A patent/AU505744B2/en not_active Expired
- 1977-04-07 CS CS772331A patent/CS204000B2/cs unknown
- 1977-04-07 BE BE176489A patent/BE853333A/xx not_active IP Right Cessation
- 1977-04-07 JP JP52039928A patent/JPS6023669B2/ja not_active Expired
- 1977-04-07 AT AT246077A patent/AT348989B/de not_active IP Right Cessation
- 1977-04-08 HU HU77GU322A patent/HU173333B/hu unknown
- 1977-04-08 SU SU772469149A patent/SU793387A3/ru active
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3786039A (en) | Method of producing alpha-l-aspartyl-l-phenylalanine lower alkyl esters | |
| SU628812A3 (ru) | Способ получени органических содинений | |
| SU867310A3 (ru) | Способ получени 7-амино-3-(1-карбоксиметилтетразол-5-илтиометил)3-цефем-4-карбоновой кислоты | |
| SU793387A3 (ru) | Способ получени замещенных амидов или их солей | |
| US4151198A (en) | Resolution of N-acyl-DL (+)-phenylalanines | |
| JPH02191251A (ja) | （２Ｓ，３↓ａＳ，７↓ａＳ）−２−カルボキシペルヒドロインドールの工業的合成法 | |
| JPH05310656A (ja) | アミノ化合物の製造方法 | |
| SU563912A3 (ru) | Способ получени амидов моноаминотрийодизофталевой кислоты | |
| JPH04234374A (ja) | ジケトピペラジン誘導体の製造方法 | |
| US4786737A (en) | Aromatic sulfonic acid salts of a proline derivative | |
| CN112272665B (zh) | 制备立他司特的方法 | |
| US4005088A (en) | Process for the chemical separation of racemic modifications of α-aminocarboxylic acid derivatives, and cinchonidine salt intermediates | |
| HU179735B (en) | Improved process for producing alpha-l-asparagyl-phenyl-alanine methyl-esters | |
| EP0204911B1 (en) | A new process for the optical resolution of racemic mixtures of alpha-naphthylpropionic acids | |
| BG65832B1 (bg) | Метод за синтез на естери на n-[(s)-1-карбоксибутил]-(s)- аланин и приложението му при синтеза на периндоприл | |
| SU701530A3 (ru) | Способ получени замещенных - -гидразино- -фенилпропионовых кислот | |
| AU617197B2 (en) | Process for the synthesis of optically active aminoacids | |
| US3983162A (en) | Optical resolution of alkyl esters of DL-phenylalanine | |
| US2744136A (en) | Amides of sulfonylserinophenones | |
| US4642205A (en) | Diastereomer salts of phenylalanine and N-acyl derivatives thereof and process for the separation of optically active phenylalanine and N-acyl derivatives thereof | |
| JPH05255273A (ja) | ５−アルキルヒダントイン誘導体の製造法 | |
| US2797226A (en) | Process of resolving dl-acyl tryptophan compounds and products obtained thereby | |
| US3480670A (en) | Resolution of racemic chemical compounds | |
| WO1998029398A1 (en) | Process for preparing optically active 2-piperazinecarboxylic acid derivatives | |
| JPS6363646A (ja) | 光学活性ホモフエニルアラニンの製法 |