SU793405A3 - Способ получени привитых сополимеров - Google Patents

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРОВ

Изобретение относитс  к области получени  привитых сополимеров, при ;годных дл  обработки текстильных изделий . Известен способ получени  привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединени ми в присутствии 5-40 вес.ч. полиорпаносилоксанов в сре де органического растворител  l . В известном способе в качестве полиорганосилоксанов используют диалкилполисиланы , в качестве ненасыщенных соединений - ненасыщенные эфи ры (мет)акриловых кислот и процесс провод т в среде инертной жидкости, например , котора  отгон етс  по окончании реакции, в результате полу чают полимер, используемый дл  приготовлени  эластомеров, служащих в качестве уплотн ющих средств, формовочных масс, смазок и покрытий. Однако указанный сополимер) не может использоватьс  дл  обработки текстильных изделий, так как в их структуре отсутствуют атомы водорода с атомами кремни . Цель изобретени  - получение сополимеров , пригодных дл  обработки текстильных изделий. Эта цель достигаетс  тем, что в способе получени  привитых сополи- меров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч. смеси эфиров (мет)акриловых кислот с ненасыщенньа.ш соединени ми в присутствии 5-40 вес.ч. полиоргансилоксанов в среде органического растворител  в качестве ненасыщенных соединений используют 0,1-20 вес.ч. сложных эфиров (мет)акриловнх кислот и/или-моно- и диэфиров фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильные группы, а в качестве полиоргансилоксанов - метилводородполисилоксан, в которых соотношение св занных с кремнием алкильных остатков к св занным с кремнием атомам водорода составл ет от 13:1 до 1:1 с в зкостью 30-230 сП при 20°С, а также тем, что полимеризаци  проводитс  в не смешивающейс  с водой растворителе. Дл  предлагаемого согласно изобретению способа принимают во внимание в качестве сложных эфиров акриловой и метакриловой кислот компонента Та ) такие, которые при известных услови х, в разветвленном, алкильном остатке содержат 1-18 С-атомов . В качестве примеров здесь следует назвать метил-, этил-, бутил- и октилакрилат и -метакрилат и сложные .эфиры акриловой и метакриловой кислот 2-этилгексанола, а также н-додек нола и н-октадеканола. Из мономеров формулы 1а примен ютс  по крайней ме ре 50 вес.%, предпочтительно 70 вес. сложных эфиров акриловой или метакри ловой кислоты и спиртов с 1-4 С-атомами . Вообще предпочтительны сложные эфиры акриловой кислоты. Целесообразно при полимеризации примен ть дополнительно к сложным эф рам компоненты 1а сложные эфиры, содержащие концевые свободные гидроксильные группы, так как при этом пр использовании достигаютс  дополнител ные преимущества. Эти сложные эфиры, обозначенные в качестве компоненты 16, происход т от акриловой, метакри ловой, малеиновой и фумаровой кислот которые этерифицированы гидроксильной группой двухатомных спиртов, алкиленовый остаток которых также може содержать кислород. В качестве таковых принимают во внимание прежде всего сложные эфиры формулы -COOR С 15) С„, J и/или R2.00C-CH CH-COORi CIS), причем R. -Н, -СН:;; R - (СН2.)п-ОН или -( ()г„-ОН и RI Н или алкильный остаток с 1-12 С-атомами, где или 3. В качестве соединений формулы 1б при этом следует назвать, например, 2-ОКСИЭТИЛ-, 3-оксипропил- и 4-оксибутилакрилат или -метакрилат. Кроме того, также пригодны односторонне этерифицированные диэтиленгликолем или дипропиленгликолем акрилова  или метакрилова  кислота. В качестве соединений формулы 16 дл  R; Н пригодны, например, сложны эфирЫ, которые этерифицированы гидро ксильной группой моно- или диэтиленгликол , пропилен- или бутиленгликол , а также дипропиленгликол . В случае сложных диэфиров формулы 1б ( RI алкильные остаток с 1-12 С-атомами ) дЛ  остатка, содержащего свободные гидроксильные группы, имеют значение такой же, как и в случае сложных моноэфиров, причем тогда означает, например, метильный или 2-этилгексильный остаток. При предпочтительном, согласно изобретению, варианте получени  модифицированных полимеризатов, которые содержат свободные гидроксильные группы, используютс  содержащие концевые свободные гидроксильные группы сложные эфиры ( компонента 16 в таких количествах, что их дол  по отношению к сумме компонентов 1а, 16 и 1в составл ет 0,1-20, предпочтительно 0,1-10, в особенности 28 вес.%. в названной последней области при их использовании получаютс  самые предпочтительные результаты . Далее, в случае предлагаемого согласно изобретению способа нар ду со сложными эфирами акриловой кислоты и метакриловой кислот формулы 1а и в известных случа х компонентой 16 примен ютс  еще незначительные количества способных к сополимеризации с соединени ми формулы 1а ненасыщенные соединени  - обозначенные 1в. В качестве таковых принимают во внимание,например, стирол, винилтолуол и акриловую кислоту. Однако их количество по отношению к сумме компонентов 1а, 16 и 1в не должно превЕзЕпать 10 вес.% и в особенности 5 вес.%. Все указанные полимеризующиес  соединени  могут использоватьс  в стандартной форме. Полимеризаци  осуществл етс  в присутствии блокированных на концах алкилводородполисилоксанов. В качестве таковых примен ют метилводородполисилоксаны . Под ними в первую очередь нужно понимать такие алкилводородполисилоксаны , в которых соотношение алкильный остаток: атомы водорода без учета концевых групп, как триметилсилильные группы, составл ет примерно 1:1. Нар ду с ними, однако, также пригодны алкилводородполисилоксаны, в которых соотношение алкильные остатки: атом водорода больше, чем 1:1, а именно примерно составл ет вплоть до 13:1. Однако продукты, которые получаютс  при использовании алкилводородполисилоксанов , в которых соотношение алкильные остатки: водород больше, чем 5:1, менее пригодны,так как преимущества полученных согласно изобретению и примененных согласно изобретению продуктов прежде всего основаны на св занных с кремнием и имеющихс  в модифицированных полимеризатах атомах водорода. Алкилводородполисилоксаны не содержат никаких чувствительных к гидролизу групп или гидроксильных групп, а они блокированы на концах, например, триметилсилильными группами. Используемые в рамках предлагаемого в изобретении способа алкилводородполисилоксаны обладают в зкостью 20-230 сП при 20°С, особенно предпочтительные метилводородполисилоксаны имеют в зкость 20-350 сП при 20°С. Соотношение используемых дл  взаимодействи  полимеризующихс  соединений (сумма компонентов 1а, 1б и 1в) К алкилводородполисилоксанам f компонента II) составл ет 100 вес.ч. на 5-40 вес.ч. Более высокие доли алкилродородполисилоксанов не привод т ни к каким дополнительным преимуществам так как при соотношении 1 к II при полимеризации от 100 к 5-20 гее.ч. получают очень хорошо пригодные ipoдукты , это соотношение прежде всего предпочтительно по экономическим причинам .

Полимеризаци  осуществл етс  благодар  обычным, образующим свободные радикалы инициаторам. В качестве таковых принимают во внимание прежде всего органические перекиси. В качестве примеров следует указать; диалкилперекиси , как перекись диэтила, перекись диизопропила, перекись дитрет-бутила; перекись дилаурила; алкилгидроперекиси , как гидроперекись трет-бутила; диацилперекиси, как перекись диацетила, перекись дилауроила , перекись дибензоила, перекись бис-2,4-дихлорбензоила; перекиси кетонов , как перекись метилэтилкетона и перекись циклогексанона. Также пригодны азосоединени , как, например, азодиизобутиронитрил.о

В качестве инициаторов особенно предпочтительно примен ютс  такие, которые в первую очередь в температурном интервале примерно от 50 до примерно в известных случа х в присутствии пригодного растворител , могут образовывать достаточно радикалов, чтобы инициировать ( возбуждать ) полимеризацию. Из этих соединений можно назвать перекись 6ИС-С2,4-дихлорбензоила), перекись дибензоила, трет-бутилпероктоат и перекись дилауроила. Таким же образом также пригоден дл  способа изобретени  азодиизобутиронитрил.

Как уже известно предлагаемый способ получени  модифицированных полимеризатов предпочтительно осуществл етс  в органическом растворителе . Растворитель выполн ет три задачи: во-первых, он способствует тому, что реакци  протекает при контролируемых услови х, т.е. при избежании перегрева при проведении экзотермической полимеризации; вовторых , он вли ет на разложение инициатора на радикалы; в-третьих благодар  органическому растворителю забот тс  о том, чтобы реакционна  смесь оставалась хорошо перемешиваемой , так как во врем  реакци повьпчаетс  в зкость реакционной смеси.

В качестве органических растворителей по предлагаемому способу нар ду с водорастворимыми или ограничено водорастворимыми растворител ми, как диоксан, этилацетат и метилэтилкетон , принимают во внимание прежде всего водонерастворимые, при известных услови х замещенные углеводороды , как бензин, октан, циклогексан, бензол, толуол, ксилол и хлорбензол. Однако также пригодные сложные эфиры и кетоны, как, например, бутилацетат, метилбутират, метилиэобутилкетон и многие другие. В качестве растворител  особенно пригоден толуол. Количество растворител  выбираетс  таким образом, чтобы концентраци  модифицированного полимеризата (твердое вещество ) составл ла примерно 300 60 вес.%.

Взаимодействие осуществл етс  таким образом, что в пригодный раствор предварительно внос т часть указанных , способных к полимеризации со5 единений ( компонента 1а ) и при известных услови х.16 и 1в, алкилводородполисилоксан (компонента И) и в известных случа х растворитель, добавл ют часть инициатора и затем нагревают.

0

Целесообразно реактор перед добавкой указанных компонентов промывать (продувать ) азотом. После начала полимеризации , которое узнают по увеличивающейс  в зкости и повышению температуры реакционной смеси, медленно

5 можно добавл ть остальное количество мономеров и в известных случа х еще растворитель . Наконец,целесообразно еще раз добавить инициатор и оставить реагировать далее при повышенной температуре.

D В присутствии растворител  работают как правило таким образом, что реакционна  смесь во врем  реакции и при последующей реакции кипит с обратным холодильником. Вс  реакци  заканчива5 етс  спуст  примерно 2-3 ч.

После охлаждени  получают в зкие, прозрачные или мутные растворы или стабильные дисперсии, в зависимости от рода и количества примененного

0 растворител  и рода и количества ис- пользуемых мономеров. Отщепление водорода от алкилводородполисилоксанов во врем  полимеризации чрезвычайно незначительно. Показано, что в целевом продукте имеетс  еще примерно

5 85-95% св занного с кремнием водорода использованного алкилводородполисилоксана .

Количество растворител  выбираетс  таким образом, чтобы полученные

0 модифицированные полимеризаты имели содержание сухого вещества примерно 30-6С) вес.%. Дл  применени  полученных согласно изобретению модифицированных полимеризатов, прежде всего,

5 дл  покрыти  целесообразно направл ть полимеризацию так, чтобы после окончани  полимеризации в этой области концентраций получалась в зкость 5000-35000 сП при 20°С. Это управле0 ние можно осуществл ть, например, благодар  тому, что растворитель лишь частично добавл ют во врем  по- лимеризации. Само собой разумеетс , что при этом также играет роль род

5 ;примененного растворител  и род

и количество примененного инициаторе Далее, естественно, в зкость можно регулировать также по окончании полимеризации за счет частичной отгонки или добавки дальнейшего количеств растворител . Примен ютс  ли алкилполисилоксаны с соотношением алкильный остаток: водород 1:1 или вплоть до 13:1 оказывает только относительно незначительное вли ние на в зкость целевых продуктов.

Если желательно, незначительные количества непрореагировавших мономеров и растворитель можно удал ть путем перегонки при пониженном давлении . Так как полученные модифицированные полимеризаты примен ютс  в форме растворов в органических растворител х , такого рода обработка как правило не требуетс .

Реакционные выходы очень высоки, что, например, следует из того, что в опыте, в котором работают без растворител , после отгонки летучих составных частей в вакууме получают нелетучий реакционный продукт с выходом 98% от теории.

Как было указано, полученные по предлагаемому способу модифицированные полимеризаты вместе с общеизвестными дл  отверждени  алкилводородполисилоксанов отвердител ми пригодны дл  обработки волокнистого материала , в .особенности текстильного материала.

По сравнению с немодифицированными полимеризатами модифицированные полимеризаты обладают улучшенным водооталкивающим действием. Этот эффект еще увеличиваетс , если при получении по предлагаемому способу в качестве ненасыщенных,сложных эфиров примен ютс  совместно такие, которые содержат свободные гидроксильные группы (компоненты 1б и 1б . Кроме того, далее сохран етс  типичный силиконовый гриф обработанных текстильных материалов; По сравнению с алкилводородполйсилоксанами полученные модифицированные полимеризаты обладают преимуществом улучшенной водонепроницаемости. Сверх того, обработанным с их помощью волокнистым материалам также придаетс  аппретура с наполн ющим действием. Наконец, полученные сбгласно изобретению модифицированные полимеризаты при их использовании по сравнению со смес ми из немодифицированных полимеризатов и алкилводородполисилоксанов, помимо улучшенной стабильности продукта , обладают преимуществом улучшенной водоотталкиваемости и водонепроницаемости и их перманентности

В общем, имеет значение то, что Модифицированные полимеризаты, которые получены при применении сложных эфиров акриловой кислоты ( компонента 1а и при известных услови х 16),

предпочтительны при применении из-за их более благопри тных свойств. Так, модифицированные полимеризаты, полученные при использовании сложных эфиров метакриловой кислоты, часто дают на волокнистом материале нежелательно твердый гриф.

Дл  отверждени  модифицированных полимеризатов пригодны, например, следующие отвердители: металлорганические соединени , как соли алюмини , циркони , титана и цинка с органическими кислотами, алкогол ты алюмини , циркони  и титана, органические соединени  олова, в особенности диорганооловокарбоксилаты , как диоктилоловоацетат , дибутилоловодилаурат и дибутилоловомалеат. Однако также принимают во внимание амины и аминоспирты . Под аминами нужно понимать прежде всего алкиленполиамины. Целесообразно примен ть амины в виде их солей с органическими или неорганическими кислотами.

Далее, полученные согласно изобретению модифицированные полимеризаты , поскольку они получаютс  при использовании сложных эфиров,содержащих свободные гидроксильные группы (компонента 16 ), сшиваютс  также соединени ми , которые содержат по крайней мере две изоцианатные группы.

Дл  обработки волокнистого материала , в особенности текстильных материалов , модифицированные полимеризаты , при известных услови х разбавленные дальнейшим количеством растворител , примен ютс  вместе с отвердител ми в виде их растворов в органических растворител м:. В качестве растворителей дл  этого принимают во внимание алифатические и ароматические углеводороды, как бензины, толуол , бензол и ксилол, хлорированные алифатические и ароматические углеводороды , как трихлорэтилен и хлорбензол , и сложные эфиры, как бутилацетат . В качестве особенно пригодных отмечаетс  трихлорэтилен. Растворы могут наноситьс  на волокнистый материал путем окунани  и отжимани  (плюсовани , плюсовки, опрыскивани , в особенности. Однако по обычным методам нанесени . Концентраци  модифицированных полимеризатов в растворител х устанавливаетс  соответственно методу нанесени . При способе плюсовки отделочные ванны содержат в общем 1-10 вес.% модифицированного полимеризата, в . расчете на твердое веществр. Напротив, при покрытии текстильных материалов модифицированный полимеризат используетс  в кон центрации 15-60 вес.% (твердое вещество ). Количество используемого отвердител  составл ет 0,5-10 вес.%, пр дпочтительно 1-5 вес.%, по отнстиению к модифицированному полимертл Г; (твердое вещество ). Обрабатывающие ванны могут содер жать еще другие обычные дл  обработ ки текстил  из органических растворителей вещества, как, например, ап претирующие средства и т.д. При нанесении покрыти  могут при мен тьс  еще белые и/или крас щие пигменты, как двуокись титана, баритовый белый, сажа или обычные неорганические или органические пигментные красители или также наполни тели, как коллоидальна  кремнева  кислота, каолин или тальк. После обработки растворами обрабатывающих веществ, растворитель ис пар етс  при нагревании вплоть до 120°С И затем в известных случа х дл  отверждени  нагревают еще непро должительное врем  при 120-190°С. Полученные согласно изобретению модифицированные полимеризаты служа дл  обработки волокнистых материало всех видов, в особенности текстильных материалов всех видов, наход тс ли они в форме тканей, трикотажа ил прочеса. Они могут быть изготовлены как из природных волокон, как целлюлозные волокна или кератиновые во локна, а также из синтетических волокон , как полиакрилонитрил, полиамид , поливиниловый спирт или сложный полиэфир. Само собой разумеетс  принимают во внимание также текстильные материалы, которые состо т смесей природных и синтетических во локон. Особенно нужно подчеркнуть, что также легко (eingestellte) регулируемые ткани, как тафта, или ле ко регулируемые поплиновые материалы могут отделыватьс  или покрывать с  водонепроницаемым покрытием по этому способу. Это имеет значение, например, дл  защитной одежды, как Апо raks и т.д. Примеры получени . Пример 1. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную сильной анкерной мешалкой, обратным холодильником , термометром и двум  капельными воронками ( сосудами дл  приливани  ), после сильного предварительного промывани  азотом предварительно помещают 100 мл смеси из 218,3 г метилакрилата, 109,1 г этилакрилата , 29,1 г 2-этилгексилакрилата , 7,3 г 2-оксиэтилакрилата, 36.,4 г блокированного на концах три метилсилильными группами метилводоро полисилоксана (соотношение метильных групп и отщепл емого водорода 1:1, в зкость при 20°С 30 сП) и 45 мл толуола, в котором растворено 0,19 г ЬереКиси бензоила, и нагревают до 8О-82 0. Остальные мономеры помещаютс  в капельную воронку 1. В капель ную воронку 11 гюмеигают 455 г толуо ла. После начала гю.пимеризаг ии, о чег /знаю1 го начинаюгцс ис  флегме и увеличивающейс  в зкости содержимого колбы, температура повышаетс  до 90-92С. При этой температуре и посто нном скапывании флегмы в течение 20-30 мин добавл ют остальное количество мономерной Смеси. Путем добавки толуола преп тствуют тому, чтобы в зкость повышалась выше области, где возможно перемешивание. По окончании приливани  мономеров медленно прикапывают 0,56 г перекиси бензоила , растворенные в 100 г толуола, и при температуре кипени  с обратным холодильником Остальное количество толуола. Смесь продолжают перемешивать далее примерно 1-1,5 ч при слабой флегме до тех пор,пока температура не достигнет примерно ЮвС. После охлаждени  получают примерно 1 кг мутного раствора примерно с 40%-ным содержанием твердого вещества , в зкостью 25000 сП (измерена с помощью вискозиметра Брукфильда, тип шпиндель (, 10 об/мин). Способность к сшивке полученного модифицированного полимеризата примерно полностью сохран етс , так как полученный продукт содержит еще примерно 90% отщепл емого, св занного с кремнием водорода использованного метилводородполисилоксана . Пример 2. По примеру 1 ввод т во взаимодействие 36,4 г метил- . водородполисилоксана (см . пример 1), 72,8 г метилакрилата, 218,3 г бутилакрилата , 67,3 г 2-этилгексилакрилата и 7,3 г 2-оксиэтилакрилата при применении в общем 600 г толуола. В качестве инициатора служит 1,0 г перекиси бис-(2,4-дихлорбензоила, из которого сначала вводитс  0,25 г и дл  последующей реакции 0,75 г. После охлаждени  получают примерно 1 кг мутного раствора с содержанием примерно 40 вес.% твердого вещества , в зкостью примерно 14800 сП . (измерена, как в примере 1). Полученный продукт содержит примерно 91% отщепл емого , св занного с кремнием водорода,использованного метилводородполисилоксана . Пример 3. Повтор ют пример 1, причем в качестве метилводородполисилоксана используютс  36,4 г метилводородполисилоксана, в котором соотношение метильных групп и св занных с кремнием атомов водорода составл ет 5:1 (в зкость 200 сП при 20°С). В качестве инициатора используют 0,8 г азодиизобутиронитрила. Получают примерно 1 кг мутного раствора С содержание твердого вещества примерно 40 вес.%) с в зкостью 19600 cnw Пример 4. Повтор ют пример 3, причем вместо использованного тамметилводородполисилоксана примен ют такой, в котором соотношение метильных остатков к отщепл емому водороду составл ет-примерно 13:1( в зкость 230 сП.при ). Этого силоксана также используют 36,4 г. Полученный продукт (содержание твердого вещест ва 40 вес.%) имеет в зкость 18300 сП Пример 5. В трехгорлой кол бе емкостью 1 л с мешалкой, обратным холодильником и термометром 48 г метилводородполисилоксана (как в примере 1 ) вместе с 72 г метилакрилата 36 г этилакрилата, 9,6 г 2-этилгексилакрилата и 2,4 г 2-оксиэтилакрила та после добавки 2 г перекиси бензоила осторожно подогревают 90-100 0. После начала реакции температура быстро, повышаетс  примерно до 180200С ,. причем образуетс  мутно-белый в зкий продукт. После перемешивани  в течение 2 ч при удал ют при пониженном давлении остаточные мономеры . После охлаждени  получают 165 г мутно-белого продукта с в зкостью при мерно 18000 сП, В зкость растворенного в толуоле продукта (содержание твердого вещества 40 вес.%) составл  ет 8500 СП. Отщепл емый водород в целевом продукте составл ет примерно 95% использованного метилводородполисилоксана . Пример б. В четырехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную,как в примере 1, после предварительной промывки азотом помещают примерно 100 г смеси из 123,5 г метилакрилата 33,3 г этилмет.акрилата, 136,3 г 2-этилгексилакрилата и 26,9 г 3-оксипропилакрилата . После добавки 77,4 г метилводородполисилоксана { как в при мере 1) и 0,22 г перекиси бензоила, растворенные в 60 tvin н-бутилацетата при перемешивании нагревают примерно до 75-80°С. После начала реакции поступают далее соответственно примеру 1, причем дл  последующей реак ции добавл ют 0,64 г перекиси бензоила . В делом, примен етс  600 г н-бутилацехата; в результате получают примерно 40%-ный раствор. Мутный продукт также не выдел етс после более длительного сто ни . Пример 7. Описанным в примере 6 образом в полимеризацию ввод  следующие компоненты: 112,0 г метилакрилата , 78,7 г зтилакрилата, 110,4 г 2-этилгексилакрилата,9,0 г сти рола и 10,2 г стеарилметакрилата. По лимеризаци  проводитс  в пристутсвии 80,0 г метилводородполисилоксана ( ка в примере 1). В качестве растворитеfiH служат в особенности 600 г толу1эла . В качестве катализатора в целом 11,2 г трет-бутилпероктоата, из которого сначала добавл ют 0,3 -г,остальное добавл ют дл  последующей реакци смотр  по обсто тельствам, растворен ные в толуоле. Пример 8. В четырехгорлую колбу емкостью 2л (как в примере 1 ) предварительно помещают 80,0 г метилводородполисилоксана (см. пример 1 ), 100 мл мономерной смеси из 112,0 г метилакрилата, 78,4 г зтилакрилата , 110,4 г 2-этилгексилакрилата , 10,2 г лаурилакрилата и 9,0 г бутилоксиэтилового эфира малеиновой кислоты вместе с 50 г триметилбензола . После добавки 0,8 г перекиси бензоила осторожно нагревают до 90100°С . После начала реакции температура повышаетс  до 140-150°С. В течение примерно 30 мин приливают остальную мономерную смесь вместе с 420 г триметилбензола. Дл  последующей реакции еще раз добавл ют 1,2 г перекиси бензоила, растворенные в 30 г триметилбензола, и выдерживают реакционную смесь еще примерно 2 ч при легком кипении с обратным холодильником. После охлаждени  получают примерно 800 г мутного раствора, в котором также спуст  3 мес ца сто ни  ничего не высаждаетс . Пример 9. Аналогично примеру 1, ввод т во взаимодействие 72,0 г метилакрилата, 36,0 г этилакрилата, 9,6 г 2-этилгексилакрилата, 1,0 г монооксиэтилового эфира малеиновой кислоты и 2,4 г 2-оксиэтилакрилата в присутствии 48,0 г метилводородполисилоксана см. пример 1} при применении в целом 0,3 г перекиси дибензоила . В качестве растворител  служат в целом 120 г толуола. После охлаждени  получают в зкий, слегка мутный раствор с содержанием твердого вещества 58,5 вес.%. Примеры применени . А) Дл  покрыти  полиамидной тафты (примерно 70 г/м2-) и полиэфирной тафты (примерно. 80 г/м) примен ют следующие покровные массы: I.1000 г модифицированного полимеризата (40 вес.% твердого вещества ), согласно примеру получени  1, 20 г дибутилоловодилаурата. II.1000 г сополимеризата согласно примеру получени  1, однако, без алкилводородполисилоксана, в котором установлено содержание твердого вещества 40 вес.% С в зкость примерно 25000 сП). IT1. 963,6 г сополимеризата, как в п. II. 36,4 метилводородполисилоксана (данные см. пример получении 1). 20 г дибутилоловодиалурата. Нанесение покрыти  осуществл етс  с помощью воздушного ракел  со скоростью 10 м/мин и покрыта  ткань за-, тем непрерывно пропускаетс  в нагреваемый канал (врем  пребывани  2 ми1 высушиваетс  при 145°с и конденсируетс . В случае полиамидной тафты основа составл ет примерно 22 г/ми в

случае полиэфирной тафты - примерно 24 г/м , Часть отделанных текстильных тканей обычнЕЛ образом стираетс  5х40°С в машине, друга  часть - 3 раза химически очищенна  (ХЧ) в при100

80

100

I I I

Не обработано

100 90 90 Свыше

Полиэфирна 

90

I I 100

I I I

Не обраО ботано

Покровна  масса Hi показывает относительно KopOTKyKj продолжительнос употреблени , которой, как правило, недостаточно дл  практических требований .

Б) Пример применени  А повтор етс  при использовании следующей покровной массы:

1000 г сополимериэата, согласно примеру получени  3,

20 г 20%-ного раствора диэтилентриамина в пропаноле,

5 г лед ной уксусной кислоты.

Результаты соответствуют далее таковым примера А ) 1.

в).Смешанна  ткань из полиакрилонитрила с хлопком 60/40 280 г/м , предварительно очищенна  в трихлорэтилене дл  удалени  замасливаний) плюсуетс  с помощью следующей отделочной ванны:

30 г сополимеризата согласно примеру получени  7,

0,8 г октоата цинка,

969 г трихлорэтилена.

Поглощение ванны составл ет примерно 170%. Ткань высушиваетс  при 12ос вплоть до испарени  без осстатка растворител  и затем эгализируетс  ( выравниваетс  ) при незначительном пропаривании (Dampfen). Получают таким образом ткань с гидрофобными свойствами и с подобным шерсти м гким грифом, улучшенной устойчивостью формы и хорогиими свойствами относительно удлинении. Также устойсутствии 2 г/л обычного усилител  и 2 г/л воды.

Результаты после кондиционировани  в стандартных климатических услови х представлены в таблице.

150

80

150

820 120

О 390

О 120

30 500

50

О

150

200

1000

170

420

О 30

О 50 190 520

О

чивость к см тию по сравнению с необработанной тканью.

г) Повтор ют пример В с помошью следующей отделочноГ ванны:

5

30 г сополимеризата согласно примеру получени  6,

0,8 г октоата цинка,

969 г трихлорэтилена.

Результаты соответствуют таковым

0 примера В. Однако гидрофобные свойства выражены сильнее.

Таким образом, изобретение позвол ет получать сополимеры, пригодные дл  обработки текстильных изделий,

45

Claims (2)

1. Способ получени  привитых сополимеров путем радикальной полимеризации 100 вес.ч. смеси эфиров (;мет)акриловых кислот с ненасыщенными соединени ми в присутствии 5-40 вес.ч. полиорганосилоксанов в среде органического растворител , отличающийс  тем, что, с целью получени  сополимеров, пригодных дл  обработки текстильных изделий, в качестве ненасыщенных соединений используют 0,1-20 вес.ч. сложных эфиров Смет акриловых кислот и/или монои диэфиров фумаровой и малеиновой кислот, содержащих свободные гидроксильные группы, а в качестве полиорганосилоксанов - метилводородполисилоксан , в которых соотношение св занных с кремнием алкильньсг остатков к св занньом с кремнием атомам водорода составл ет от 13:1 до 1:1 с в зкостью 30-230 сП при .

2. Способ по п. 1, о т л и ч а „гл AlV il Л. f J Л. Jt. П СД, tU- Щ И Й С Я тем, что полимеризаци  про водитс  в не смешивающемс  с водой растворителе. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. За вка Франции № 2260591, кл. G 08 F 283/12, опублик. 1975 VJ UU ) (прототип).