SU799656A3 - Способ получени производных -зАМЕщЕННыХ биС-КАРбАМОил-СульфидНыХ СОЕдиНЕНий - Google Patents
Способ получени производных -зАМЕщЕННыХ биС-КАРбАМОил-СульфидНыХ СОЕдиНЕНий Download PDFInfo
- Publication number
- SU799656A3 SU799656A3 SU772475096A SU2475096A SU799656A3 SU 799656 A3 SU799656 A3 SU 799656A3 SU 772475096 A SU772475096 A SU 772475096A SU 2475096 A SU2475096 A SU 2475096A SU 799656 A3 SU799656 A3 SU 799656A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- group
- alkyl
- alkoxy
- methyl
- alkylthio
- Prior art date
Links
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 title claims abstract description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 3
- -1 cycloaklyl Chemical group 0.000 claims abstract description 15
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 15
- 125000003884 phenylalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- DQIGGFPVKGZBQQ-UHFFFAOYSA-N s-carbamoyl carbamothioate Chemical class NC(=O)SC(N)=O DQIGGFPVKGZBQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims 2
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002816 methylsulfanyl group Chemical group [H]C([H])([H])S[*] 0.000 claims 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 21
- 230000000361 pesticidal effect Effects 0.000 abstract description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract 8
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract 7
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 abstract 4
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 abstract 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 3
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000004457 alkyl amino carbonyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003806 alkyl carbonyl amino group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 abstract 2
- 125000004473 dialkylaminocarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 abstract 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 abstract 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000006350 alkyl thio alkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000000499 benzofuranyl group Chemical group O1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 abstract 1
- 125000004196 benzothienyl group Chemical group S1C(=CC2=C1C=CC=C2)* 0.000 abstract 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 abstract 1
- PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N carbamoyl fluoride Chemical class NC(F)=O PVXRCPDNJSFYBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 abstract 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 125000004663 dialkyl amino group Chemical group 0.000 abstract 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 abstract 1
- 125000004415 heterocyclylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 150000002440 hydroxy compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000001326 naphthylalkyl group Chemical group 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 abstract 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 abstract 1
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 abstract 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 abstract 1
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 abstract 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 25
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 16
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 14
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 12
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 11
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 10
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002024 ethyl acetate extract Substances 0.000 description 7
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 6
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZWFDQYDZXDFTMV-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylidenethiohydroxylamine Chemical compound CC(C)=NS ZWFDQYDZXDFTMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 4
- LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 1,4-dithiane Chemical compound C1CSCCS1 LOZWAPSEEHRYPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M Sodium bicarbonate-14C Chemical compound [Na+].O[14C]([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-DEQYMQKBSA-M 0.000 description 3
- 230000003902 lesion Effects 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 2
- 244000046052 Phaseolus vulgaris Species 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 2
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 2
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 2
- 150000007529 inorganic bases Chemical class 0.000 description 2
- 238000005580 one pot reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 2
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 238000009966 trimming Methods 0.000 description 2
- JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dioxane;oxolane Chemical compound C1CCOC1.C1COCCO1 JYUXDXWXTPSAEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbutane Chemical group CC(C)C(C)C ZFFMLCVRJBZUDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFLGIMGLWCVAHP-UHFFFAOYSA-N 5h-oxathiole Chemical compound C1OSC=C1 SFLGIMGLWCVAHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001425390 Aphis fabae Species 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical compound OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 1
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N LSM-4015 Chemical compound C1([C@@H](CO)C(=O)OC2C[C@@H]3N([C@H](C2)[C@@H]2[C@H]3O2)C)=CC=CC=C1 STECJAGHUSJQJN-USLFZFAMSA-N 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241001325166 Phacelia congesta Species 0.000 description 1
- 235000010627 Phaseolus vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical class [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 241001454294 Tetranychus Species 0.000 description 1
- 241000219422 Urtica Species 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- OQCIDFLHUCWGOE-UHFFFAOYSA-N ethyl n-[carbonofluoridoyl(methyl)amino]sulfanyl-n-methylcarbamate Chemical compound CCOC(=O)N(C)SN(C)C(F)=O OQCIDFLHUCWGOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 235000021374 legumes Nutrition 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000000638 stimulation Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N thioacetamide Chemical compound CC(N)=S YUKQRDCYNOVPGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D339/00—Heterocyclic compounds containing rings having two sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D339/08—Six-membered rings
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
- A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
- A01N47/10—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof
- A01N47/24—Carbamic acid derivatives, i.e. containing the group —O—CO—N<; Thio analogues thereof containing the groups, or; Thio analogues thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D327/00—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D327/02—Heterocyclic compounds containing rings having oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms one oxygen atom and one sulfur atom
- C07D327/04—Five-membered rings
Landscapes
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
- Pyridine Compounds (AREA)
- Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
- Indole Compounds (AREA)
Description
N-замещенных бис-карбамоилсульфидных соединений соединение общей формулы T -0-C-i-&-N-t;P, II 1 . 1, о тг ff где R , R и R имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы III где RIJ имеет указанное значение, в присутствии одного эквивалента ак цептора кислоты. Акцептор кислоты может быть органическим или неорганическим основанием (триэтиламин или гидрат окиси натри или кали ). При проведении ре акции можно примен ть любой инертный растворитель(бензол, толуол, диоксан тетрагидрофуран, этиловый эфир, мети ленхлорид и др.), Эту реакцию можно также проводить в двухфазной системе (например, водный раствор неорганического основани в качестве одной фазы и ароматический растворитель, содержащий четвертичную соль аммони , в качестве второй фазь(. Температура проведени реакции не имеет решающего значени . По существу реакци приходит к завершакщему итогу при комнатной температуре.. Пов шенные температуры возможны, если же лательно сократить врем проведени реакции. Эти реакции провод т предпочтительно при температурах 10-50 С П Р и м е Р|11. Получение S-метил-N- LN -Метил-М- (этоксикарбонил) ами носульфенил)-N -метилкарбамоилокси -тиоацетимидата . Смесь измельченного в порошок гид рата окиси кали (4,71 г, 0,07 моль) 7,49 г 1-метилтиоацетальдоксима, (0,07 моль) ri 0,1 г дициклогексил-18-кроцн-б в 200 мл бензола перемешивают при комнатной температуре 0,75 ч. К этой смеси добавл ют раствор 15 г (0,07 моль) N-(N-этоксикарбонил- N-метиламиносульфенил)-N-метилкарбамоилфторида при 25-30 С, После дополнительного перемешивани в течение 2,5 ч смесь промывают водой до тех пор, пока промывные воды не станут нейтральными. Бензольный раствор высушивают над безводным сульфатом магни , фильтруют и конце||трируют , что дает 15 г остатка. Остаток экстрагируют гексаном и получают твердое желтое вещество S-Me ТИЛ-N- N- (N- метил-К -(этоксикарбонил ) с1миносульфенил)-N -метилкарбамоилоксиЗ-тиоцетимидата (7,0 г) . Ег перекристаллизовывают из диизопропилового эфира, что дает 6,6 г продукт 64-6500. Элементный анализ дл ) Вычислено, %: С 36,60; Н 5,80, N 14,23. Найдено,%: с 36,63} Н 5,62; N 14,24. Пример 2. Получение S-метил-N -(N -метил-N - (бутоксикарбонил )аминосульфенил)-N - метилкарбамоилокси -тиоацетимидата. Раствор ,11,9 г1р,05 моль) N-(N-бутоксикарбонил-М-метиламиносульфенил )- N-метилкарбамоилЛторида J 5,25 г (0,05 моль) 1-метилтиоацетальдоксима и 5,75 г (0,055 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружающей среды 72 ч. Затем смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетата по 150 мл кажда . Объединенные этилацетатные экстракты промывают насыщенным водным раствором бикарбоната натри , затем водой до нейтральной среды, высушивают над безводным сульфатом магни , фильтруют и концентрируют, что дает 14,6г остатка (90%). Небольшое количество хроматографируют на колонке, заполненной силикагелем. После перекристаллизации из диизопропилового эфира получают белое кристаллическое твердое вещество 5-метил-М- N -(ы -метил-N -(бутоксйкарбонил) аминосульфенил)-N -метилкарбамоилоксиД -тиоацетимидат , имеющий Т-пд, 51, 5-52 , 5 С . Элементный анализ дл Н2,МзОц52: Вычислено,%: С 40,85, Н 6,55; N 12,89. Найдено,%: С 40,75;Н 6,61; N 13,01 Пример 3. Получение 5-метил-N- |N - (N -метил-N- трет- бутоксйкарбонил ) аминосульфенил) -N -метилкарбамоилокси -тиоацетамидата. Раствор 11,9 г (0,05 моль)-N-(N-трет-бутоксикарбонил- N-метиламиносульфенил ) - N -метилкарбамоилфторида, 5,25 г (0,05 моль) 1-метилтиоаиетальдоксима и 6,07 г(0,6 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружаквдей среды 48ч. Затем смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетата по 150 мл. Объединенные экстракты прозывают 100 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натри , затем водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом магни , фильтруют и концентрируют , что дает 13,96 г (86%)белого твердого вещества. Перекристаллизаци из диизопропилового эфира дает кристаллический 5-метил-М- N -(N -метил-N - (трет - утоксикарбонил) аминосульфенил)-N -метилкарбамоилокси -тиоацетимидат , T.f, 96 ,5-98,0-с. Элементный анализ дл Од Sj : Вычислено, %: С 40,85, Н 6,55; N 12,99. Найдено, %: С 4П,92; Н 6,45,N 13,00 П р и м е р 4. Получение S-метил-N- N -(N -метил-N -(2-этилгексилоксикарбонил )аминосульфенил)-N-метил KapCaMOHnoKCHj-тиоацетимидата. Раствор 14,7 г (о,05 моль N-(N-2-этилгексилоксикарбонил-М -метиламикосульфенил )- N-метилкарбамоилфторида 5,25 г (0,05 моль) 1-метилтиоацетальдоксима и 6,07 г(0,06 моль) 1-метилтиоацетсШьдоксима и 6,07 г (0,06 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружающей среды 48 ч. Затем смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют четтлрьм порци ми этилацетата по 150 мл кажда . Объединенные этилацетатные экстракты промывают 100 мл 5%-ного раствора гидрата окиси натри , затем водой до нейтралькой среды, высушивают над безводным сульфатом магни , отфильтровывают и концентрируют. Получают 16,34 г(86%) $-метил-Н- м -(N -мeтил-N -(2-этилгeкcилoкcикapбoнил )аминосульфенил) -N -метилкарбамоилокси -тиоацетимидата в виде желтого масла. Небольшое количество дополнительно очищают дву кратным пропусканием через колонку, заполненную силикагелем, что дает светло-желтый маслообразный продукт. Элементный анализ дл QQH/jjNjO Sj : Вычислено,%: С 47,47/ Н 7,7Q; N 11,07. Найдено,%: С 47,76-, Н 7,78; N 10,99. П р и м е р 5. Получение 5-метил-N- N - (N -метил-N - (н-додецилоксикарбонил ) аминосульфенил) N -метилкарбамоилоксиЗ -тиоацетимидата. Раствор 17,5 г (0,05 моль) N-CN -н-додецилоксикарбонил-N -метиламиносульфенил )-N-метилкарбамоилфторида; 5,25 г (0,05 моль) 1-метилтиоацетальдоксима и 6,07 г(0,06 моль)) триэтила1иина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружаю щей среды 72 ч. Затем смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетатата по 150 мл каж да . Объединенные этилацетатные экстракты промывают 100 мл 5%-ного раст вора гидрата окиси натри , затем водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натри , отфильтровывгиот и концентрируют. Пол чают 19,03 г (87%)-твердого вещества светлого, рыжевато-коричневого цвета Перекристаллизаци из диизопропилового эфира дает белое кристаллическое твердое вещество -5-метил-Н- ы - (м -метил-N -(н-додецилоксикарбонил аминосульфенил) -N -метилкарбамонлоксиЗ-тиоацетимидат , Т.пл. 64-66°С. Элементный анализ дл (HjYNjO jSa: Вычислено,%: С 52,38) Н 8,56; N 9,65. Найдено,%: с 52,66; Н 8,60, N 9,6 П р и м е р 6. Получение S-метил-N -метил-N - (2-метокси;эток1:к :1 1 нил ) -аМиносульфенил) -N-Mfri ..iKai моилоксиЗ -тиоацетимидата. Раствор 14,4 г (0,06 моль) N-(N -2-мeтbкcиэтoкcикapбoнил-N -метиламиносульфенил )-N-метилкарбамоилфторида; 6,03 г (0,06 моль). 1-метилтиоацетс1льдоксима и 7,3 г(0,072 моль/ триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружающей среды 5 сут. Затем смесь вьдливают в 800 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетата , по 150 мл кажда . Объединенные этилацетатные экстракты промывают 100 мл 5-%-кого раствора гидрата окиси натри , затем водой до нейтральной реакции, высушиваиот над безводным сульфатом магни , отфильтровывают и концентрируют. Получают 16,02 г (82%) твердого вещества светлого , рыжевато-коричневого цвета. Перекристаллизаци из диизопропилового эфира дает 10,5 г белого кристаллического твердого вещества в виде двух фракций. T.fj 86,0-87,. Элементный анализ дл CioH eNjOjS,Вычислено ,%: С 36,91, Н 5,88, N 12,91 Найдено,%: С 36,87; Н 5,97; N 12,89 Пример 7. Получение S-метил-N- Ы - (N -метил-N - (бензилоксикарбо-. НИЛ)аминосульфенил)-N -метилкарбамоилоксиЗ тиоацетимидата. Раствор 13,6 г (0,05 моль)М-(н -бензилоксикарбонил-N-метиламиносульфенил )-N-метилкарбамоилфторида J 5,25 г (0,05 моль) 1-метилтиоацетальдоксима и 5,06 г (0,06 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при температуре окружак цей среды 72 ч. Затем смесь выливают в 800 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетата по 150 мл кгакда . Объединенные этилацетатные экстракты промывают 100 мл 5%-ного раствора гидрата окиси натри , затем водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом натри отфильтровывают и концентрируют. Получают 16,11 г(90% желтого масла, Сырой по степени чистоты продукт дополнительно очищают путем растворени в 300 мл теплого дииэопропилового эфира с последующей обработкой раствора активированным углем, фильтрованием и концентрированием. Получают 7,94 г (44%) 5-метил-М- м -(N -метил-N - (бензилоксикарбонил) аминосульфенил ) -N -метилкарбаг-гоилокси -тиоацетимидат . Т. 82-83 0. Элементный анализ дл )H-}04 qВычислено %: С 47,04;н 5,36; 11,76. Найдено,%: С 46,92, Н 5,34; N 11,75. Примере. Получение S-2-цианоэтил-N - (N -метил-м - (этоксикарбонил )с1миносульфенил) -N - eтилкapбaмоилокси -тиацетимидата .
К раствору 5,77 г(0,04 моль)2-цианоэтилтиоацетальдоксима и 4,45 г (0,044 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана добавл ют раствор, содержащий 8,41 г (0,04 моль) N-(N-этоксикарбонил-м -метиламиносульфенил ) -N-метилкарбамоилфторида в 30 мл 1,4,-диоксана. Температуру поддерживают во врем добавлени в пределах 39-43с. Смесь перемешивают 4 ч затем выливают в 400 мл воды. Водную смесь экстрагируют треьад порци м этиладетата по 100 мл кажда . Объединенные этилацетатные экстракты промывают 100 мл насыщенного водного раствора бикарбоната, трем порциж м по 100 мл воды, высушивают над безводным сульфатом магни , отфильтровывают и концентрируют , что дает 15 г сырого по степени чистоты продукта. Перекристаллизаци из диизопропилового эфира дает 9,03 г (68%) S-1-цианоэтил N-LN-(N -метил-М (этоксикарбонил)-аминосульфенил -N-метилкарбамоилокси -тиоацетимидата . T.r 80-82 С. Элементный анализ дл С ,, Вычислено, %: С 39,53; Н 5,43;
N 16,75. Найдено,%: С 39,35;Н 5,33;
N 16,62.
П р и м е р 9. Получение 2-|Ъ- Ы-мeтил-N- (N -метил-N - (этоксикарбониламиносульфенил ) кapбaмoилj оксиминс 1,4-дитиана.
Раствор 3,0 г (0,02 моль) 2-оксимино-1 ,4-дитианаJ 4,2 г (0,02 моль) N-(N -этоксикарбонил-м-метиламиносульфенил )-N-метилкарбамоилфторида и 2,2 г (о, 22 моль) триэтиламина в 100 МП 1,4-диоксана перемешивгиот при температуре окружающей среды 16 ч, затем выливают в 400 мл воды. Водную смесь экстрагируют трем порци ми этилацетата по 100 мл, этилацетатные экстракты прокывают 100 мл насыщенного раствора бикарбоната натри , затем водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом магни , отфильтровывают и концентрируют, что дает 7,0 г остатка. Перекристаллизаци из дииэопропилового эфира дает 5,4 г f 80% )2-{o- N-метил-N- N -метил-N -(этоксикарбониламиносульфенил) карбамоил оксимино - 1,4-дитиана. Т. 89-910С.
Элементный анализ дл з Вычислено, %: С 35,38, Н 5,05;
N 12,38. Найдено,% С 35,47; Н 5,11,
N 12,35
П р и м е р 10. Получение 5-метил-4- -O-N-метил-N| N -метил-м - (этоксикарбониламиносульфенил )карбамоил оксиминоУ-1 ,3-оксатиолана.
Раствор 6,66 г (о,О5 моль)5-мeтил-4-oкcиминo-i , З-оксатиолана, 10,5 г (0,05 моль) N-(N -этоксикарбонил-М -метиламиносульфенил )-К-метилкарбамоилфторида и 5,75 г (0,055 моль) триэтиламина в 200 мл 1,4-диоксана перемешивают при 42-45 С 1 ч и 16 ч при температуре окружающей среды. Затем смесь выливают в 400 мл воды и экстрагируют четырьм порци ми этилацетата по 200 мл кажда . Объединенные этилацетатные экстракты про1 ивают 100 мл насыщенного водного раствора бикарбоната натри , затем водой до нейтральной реакции, высушивают над безводным сульфатом магни , отфильтровывают и концентрируют, что дает 15,2 г остатка. Перекристаллизаци твердого остатка из диизопропилового эфира дает 5,75 г 5-метил-4- о-N-мeтил-N -метил-N - (этоксикарбаниламиносульфенил )карбамоил оксимино -1 , 3-оксатиолана. T.f/. 54-56
Элементный анализ дл Og Sj.
Вычислено,%: С 37,14J Н 5,30, N 12,99.
Найдено,%: С 37, 5,31; N 12,94.
Пример 11. Получение 5-метил-N-fN - (N -метил-N -(метоксикарбонилГ-аминосульфенил ) -tf -метилкарбамоилокси -тиоацетикмдата.
2,02 г(о,02 моль) триэтиламина добавл ют к раствору 2,96 г(0,01 моль S-метил-N- N-(N -(фторкарбонил)-N -метиламиносульфенил )-N -метилкарбамоилокси}-тиоацетимидата и 0,96 г (о,02 моль) безводного метанола в 100 мл толуола. Реакционную смесь перемешивают всю ночь, промывают водой , насьвденным водным раствором хлористого аммони , затем водой до нейтральной реакции. После высушивани безводным сульфатом магни смесь отфильтровывают и концентрируют, что дает 1,55 г твердого вещества. Перекристаллизаци из диизопропилового эфира дает 0,83 г S-метил-N- м -(N -метил-N -(метоксикарбонил)-аминосульфенил ) -N -метилкарбамоилокси}-тиоацетимидата , Т., 83-84с.
Элементный анализдл Сд 04 Si,
Вычислено,%: С 34,15, Н 5,37; N 14,93.
Найдено, %: С 34,17, Н 5,36; N 14,79.
Определ ют активность получаемых соединений при борьбе с насекомымивредител ми сельского хоз йства, вклча клещи и некоторые насекомые (тл гусеницы, жуки и мухи).
Суспензии испытуемых соединений готов т растворением одного грамма соединени в 50 мл ацетона, в котором предварительно раствор ют 0,1 г (10% от весового количества соединени ) поверхностно-активного вещества типа алкилфеноксиполиэтоксиэтанол в качестве эмульгируквдего или диспергирующего средства. Полученный раствор замешивают в 150 мл воды, что да . ет примерно 200 мл суспензии, содержащей 0,5 вес.% соединение в тонкораспределенном виде. Тлю бобовую {Aphis fabaE Scop), предназначенную дл опытов в виде эр лых особей и личинок выращивают на насаженных в горшки карликовых растени х садовой настурации при 18,321 , и 60-70%-ной относительной влажности . Число тлей, приход щихс на один горшок стандартизуют на уровне 100150 путем подчистки и подрезки растений , содержащих избыточное количество тлей. Составы, содержащие иcпытye ыe соединени , готов т путем разбавлени базовой суспензии водой с целью полу чени суспензии, содержащей 500 частей испытуемого соединени на миллио частей окончательного состава, Растени , высаженные в горшки(оди горшок дл одного испытуемого соединени ) зараженные 100-150 тл ми каж дое, помещают на поворотный стол, сп собный вращатьс , и опрыскивают 100150 мл состава, испытуемом соединением . Опрыскивание производ т с помощью комплектного пистолета-распылител сжатым воздухом под давлением 2,8 кг/см в течение 25 с, что доста точно дл увлажнени растений вплот до по влени стекающих капель. В качестве контрольного опыта зараженные расте и опрыскивают также 100-110 м раствора эмульгатора в смеси ацетона с водой, не содержащей испытуемого соединени . После опрыскивани горшки помещаю посередине листа белой бумаги дл ми меографа, который предварительно раз графлен дл облегчени счета. Температура и влажность в испытательном п мещении за 24-часовой период выдержи вани составл ет, соответственно, 18,3-21,3с и 50-70%. Тли, упавшие на бумагу и не способные вернутьс в пер воначальное положение, будучи перевернутыми , считаютс мертвыми. Тли, оставшиес на растени х,тщательно ос матривают , наблюда их подвижность. Те из них, которые не способны передвигатьс на длину тела после стимулировани подгонкой,считаютс умерщвленными .Дл различных уровней концен трации отмечают степень смертности, выраженную в процентах. Результаты испытаний приведены в таблице.Пестицидна активность соединений при указанной степени дозировок по отношению к тл м, клещам, чернецу, жучку бобовому и мухам домашним характеризуютс следующими оценочными показател ми: А-хорошие результаты поражени ; Б-частичное поражение; В-неактивно или поражение по существу отсутствует при концентрации 500 частей на миллион. Подопытными организмами служат зрелые особи ,и особи в стадии нимфального (подкуколочного)периода клещей с двум п тнышками (Tetranychus urtica Koch), разводимых на растени х фасоли м гкой при относительной влажности 80t5%. Зараженные листь базовой культуры помещают на основные (первичные листь двух растений фасоли высотой 15-20 см, выращенных в глин ном горшке высотой 6,2 см. 150-200 клещей достаточно дл проведени испытаний. Их перенос т с отрезанных листов на свежие растени за 24 ч. После 24-часового периода переноса срезанные листь удал ют с зараженных растении. Испытуемые соединени ввод т в состав путем разбавлени базовой суспензии водой с таким расчетом, чтобы получить суспензию, содержащую 500 частей испытуемого соединени на миллион частей окончательного состава. Растени , высаженные в горшки(один горшок на одно соединение), помещают на поворотный стол и опрыскивают 100-110 МП состава, содержащего испытуемое соединение. Опрыскивание производ т с помощью комплектного пистолета-распылител сжатым воздухом под давлением 2,8 кг/см, на миллион . Подопытные растени опрыскивают (согласно методике дл опыта по опрыскиванию листвы с наход щимис на ней клещами примерно 100 мл испытуемого раствора. Опрысканные и контрольные растени оставл ют сто ть в стороне примерно на 1 ч дл просыхани листвы, затем помещают растени в оранжерею. Через 10 дней растени осматривают визуально дл определени степени повреждени листвы с применением следующих оценочных показателей: 1-отсутствие заметного повреждени ; 5-гибель растени . Значени 2-4 указывают на промежуточные степени повреждени в зависимости от числа пораженных листьев и степени их повреждени .
СО
и
0}
и
CN
(N
lO
К
g
О
,01
О
(
ift
о
ч
:
о о
о с
о
:.о
i
5-f
о-, о
I
О
,0
I
г.
Г
f.-Б
f Ъ
Й
g-13-d)
5-0-tj)
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени производных И-рамещенных бис-карбамоилсульфидньох соединений общей формулы 1R-O-C-N-S-N-G-OTZ.,,I U I 1 ir 1от Tt огде R и R - метил;Rгде RI, - метил,R - метил-, метилтио- или цианэтилтиогруппа;R - остаток циклического оксима, где циклическа часть может быть либо п тичленным кольцом, содержащим один атом кислорода и один атом серы, причем указанное кольцо может быть дополнительно замещено метилом, либо циклическа часть может быть шестичленным кольцом, замещенным двум атомами серы илитг.R.где Rg и R7 - низший алкил,RC -алкоксикарбониламиногруппа,Rj низша фенил-алкильна группа,алкоксиалкил, либо линейна или разветвленна алкильна группа, С - CjQ, причем число алифатических атомов углерода в Rj, К, Rg и Rj не может превышать восьми, отличающийс тем, что соединение формулы 5.«R-O-t-N-SMl-CF. Ml 1О тг тг .f где R, R и RI имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с соединением формулы ш,где RQ имеет указанные значени , в присутствии Одного эквивалента акцептора кислоты,Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе1,патент США № 3914300,кл. 260-553, опублик. 21,10.75.2,патент США 3726908, кл, 260-453 R, опублик. 1973.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US05/636,623 US4341795A (en) | 1975-12-01 | 1975-12-01 | Asymmetrical bis-carbamate compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU799656A3 true SU799656A3 (ru) | 1981-01-23 |
Family
ID=24552663
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU772475096A SU799656A3 (ru) | 1975-12-01 | 1977-04-25 | Способ получени производных -зАМЕщЕННыХ биС-КАРбАМОил-СульфидНыХ СОЕдиНЕНий |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4341795A (ru) |
| JP (2) | JPS596302B2 (ru) |
| AR (1) | AR231719A1 (ru) |
| AT (1) | AT356671B (ru) |
| AU (1) | AU503249B2 (ru) |
| BE (1) | BE848911A (ru) |
| BR (1) | BR7607999A (ru) |
| CA (1) | CA1097664A (ru) |
| CH (1) | CH619689A5 (ru) |
| DE (1) | DE2654314A1 (ru) |
| DK (1) | DK160249C (ru) |
| EG (1) | EG12484A (ru) |
| ES (1) | ES453777A1 (ru) |
| FR (1) | FR2333788A1 (ru) |
| GB (1) | GB1506089A (ru) |
| GR (1) | GR61349B (ru) |
| IL (1) | IL50999A (ru) |
| IN (1) | IN145273B (ru) |
| IT (1) | IT1091072B (ru) |
| NL (1) | NL181474C (ru) |
| NZ (1) | NZ182770A (ru) |
| OA (2) | OA05500A (ru) |
| PH (1) | PH18050A (ru) |
| PT (1) | PT65910B (ru) |
| SE (1) | SE7613429L (ru) |
| SU (1) | SU799656A3 (ru) |
| TR (1) | TR19356A (ru) |
| ZA (1) | ZA766525B (ru) |
Families Citing this family (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS52156818A (en) * | 1976-06-15 | 1977-12-27 | Ciba Geigy Ag | New n3n**bisscarbamic aciddsulfideederivatives* manufacturing process thereof and agents for keeping off harmful organisms containing said compound and method thereof |
| PH13916A (en) | 1977-03-25 | 1980-11-04 | Ciba Geigy Ag | Pesticidal compositions |
| US4288455A (en) * | 1978-02-15 | 1981-09-08 | Union Carbide Corporation | Method of controlling mollusc pest |
| US4268520A (en) | 1978-04-24 | 1981-05-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
| US4225615A (en) * | 1978-04-24 | 1980-09-30 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal and nematicidal carbamates |
| DK122879A (da) * | 1978-05-02 | 1979-11-03 | Du Pont | Insekticiet og nematocidt aktive carbamater |
| US4210668A (en) * | 1979-02-23 | 1980-07-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal carbamates |
| US4291054A (en) * | 1979-12-10 | 1981-09-22 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Insecticidal carbamoyl sulfides |
| US4394386A (en) * | 1980-04-14 | 1983-07-19 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated carbamate insecticides |
| US4393074A (en) * | 1980-04-14 | 1983-07-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fluorinated carbamate insecticides |
| US4316911A (en) * | 1980-11-03 | 1982-02-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Ureidosulfenyl carbamate nematicides |
| JPS60138082U (ja) * | 1984-02-25 | 1985-09-12 | 株式会社 小金井製作所 | 電磁弁 |
| USH563H (en) | 1985-12-12 | 1989-01-03 | Use of sulfur-containing compounds for controlling plant parasitic nematodes | |
| US5306718A (en) * | 1990-03-06 | 1994-04-26 | Warner-Lambert Company | Oxime and amine substituted azabicyclo and azocyclo muscarinic agonists and methods of treatment |
| FR2663323B1 (fr) * | 1990-06-13 | 1992-09-11 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Derives sulfenyliques de n-methylcarbamates d'aryle, leurs procedes de preparation, les compositions pesticides les contenant et derives chlorosulfenyles utiles pour les preparer. |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3812174A (en) * | 1970-07-14 | 1974-05-21 | Chevron Res | Substituted aryl carbamates |
| US3679733A (en) * | 1970-11-09 | 1972-07-25 | Gustave K Kohn | N-substituted arylcarbamoyl sulfides |
| US3794733A (en) * | 1970-11-09 | 1974-02-26 | Chevron Res | N-substituted arylcarbamoyl sulfides used as insecticides |
| DE2530439C2 (de) * | 1974-07-11 | 1983-03-03 | CIBA-GEIGY AG, 4002 Basel | Bis-[0-(1-Alkylthio-äthylimino)-N-methyl-carbaminsäure]-N,N'-sulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel |
-
1975
- 1975-12-01 US US05/636,623 patent/US4341795A/en not_active Expired - Lifetime
-
1976
- 1976-11-01 ZA ZA766525A patent/ZA766525B/xx unknown
- 1976-11-04 CA CA265,088A patent/CA1097664A/en not_active Expired
- 1976-11-26 IL IL50999A patent/IL50999A/xx unknown
- 1976-11-29 AU AU20059/76A patent/AU503249B2/en not_active Expired
- 1976-11-29 PH PH19176A patent/PH18050A/en unknown
- 1976-11-30 NZ NZ182770A patent/NZ182770A/xx unknown
- 1976-11-30 DE DE19762654314 patent/DE2654314A1/de active Granted
- 1976-11-30 BE BE172843A patent/BE848911A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 ES ES453777A patent/ES453777A1/es not_active Expired
- 1976-11-30 AR AR265668A patent/AR231719A1/es active
- 1976-11-30 IT IT69861/76A patent/IT1091072B/it active
- 1976-11-30 SE SE7613429A patent/SE7613429L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-11-30 NL NLAANVRAGE7613329,A patent/NL181474C/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 GB GB49808/76A patent/GB1506089A/en not_active Expired
- 1976-11-30 BR BR7607999A patent/BR7607999A/pt unknown
- 1976-11-30 TR TR19356A patent/TR19356A/xx unknown
- 1976-11-30 CH CH1505976A patent/CH619689A5/fr not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 JP JP51143048A patent/JPS596302B2/ja not_active Expired
- 1976-11-30 IN IN2136/CAL/76A patent/IN145273B/en unknown
- 1976-11-30 AT AT885376A patent/AT356671B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 FR FR7636080A patent/FR2333788A1/fr active Granted
- 1976-11-30 DK DK537976A patent/DK160249C/da not_active IP Right Cessation
- 1976-11-30 PT PT65910A patent/PT65910B/pt unknown
- 1976-11-30 GR GR52288A patent/GR61349B/el unknown
- 1976-12-01 OA OA56001A patent/OA05500A/xx unknown
- 1976-12-05 EG EG750/76A patent/EG12484A/xx active
- 1976-12-30 OA OA56031A patent/OA05529A/xx unknown
-
1977
- 1977-04-25 SU SU772475096A patent/SU799656A3/ru active
-
1981
- 1981-09-10 JP JP56141782A patent/JPS5936992B2/ja not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| IE56309B1 (en) | Didehydromilbemycin derivatives,their preparation and compositions containing them | |
| IL22718A (en) | 4-and 7-benzofuranyl carbamates and thionocarbamates | |
| CA1062271A (en) | Symmetrical bis-carbamate compounds | |
| US4341795A (en) | Asymmetrical bis-carbamate compounds | |
| US4551472A (en) | Unsymmetrical bis-carbamate compounds | |
| JPS6049638B2 (ja) | カ−バメイト系殺虫剤 | |
| US4072751A (en) | Pesticidal N-substituted bis-carbamoyl sulfide compounds | |
| US4479002A (en) | Carbamate-carbamoyl fluoride compounds | |
| EP0046069A1 (en) | Herbicidal and plant growth regulant diphenylpyridazinones | |
| US4327110A (en) | Pesticidal symmetrical N-substituted bis-carbamoyloximino disulfide compounds | |
| JPS5945649B2 (ja) | 新規有機ホスホロチオレ−トおよびホスホロジチオレ−ト含有殺虫組成物ならびに殺虫方法 | |
| KR890000369B1 (ko) | S-메틸 n-[{n-메틸-n-(n, n-이치환된 아미노설페닐)카바모일}옥시]티오아세트아미데이트 유도체의 제조방법 | |
| US4315928A (en) | N-Aminosulfenyl carbamate compounds, compositions and use | |
| US4169894A (en) | Pesticidal unsymmetrical n-substituted bis-carbamoyloxy disulfide compounds | |
| US3507965A (en) | Insecticidal and miticidal methods and compositions of carbamate derivatives of 2-alkyl-thio(or oxy)alkanaldoximes | |
| US4234580A (en) | Carbamate thiosulfenylcarbamoyl fluoride compounds | |
| US4568671A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| SU833141A3 (ru) | Способ регулировани роста растений сои | |
| KR860000765B1 (ko) | 치환 페닐(티오노)카바메이트의 제조방법 | |
| US4232035A (en) | Carbamate pesticidal compounds compositions and methods of use | |
| US4776874A (en) | 2-chloro-ethyl phosphonic acid esters and plant growth regulating agents containing same as active ingredient | |
| GB2084134A (en) | Insecticidal, miticidal and nematocidal dihydrobenzofuran aminosulphenyl carbabates | |
| KR910002882B1 (ko) | N-메틸카르밤산염의 유도체, 그 제조방법 및 그것을 함유한 살충제 | |
| US4400389A (en) | Pesticidal symmetrical bis-sulfenylated-bis carbamate compounds | |
| 加藤彰一 et al. | Chemical structures and insecticidal activity of 3-alkylthiophenyl alkanesulfonates |